Question

3．H₂A在水中存在以下平衡：H₂A?H⁺+HA^-，HA^-?H⁺+A^2-．
（1）NaHA溶液顯酸性，則溶液中離子濃度的大小順序為c（Na⁺）＞c（HA^-）＞c（H⁺）＞c（A^2-）＞c（OH^-）．
（2）常溫時，若向0.1mol/L的NaHA溶液中逐滴滴加0.1mol/L KOH溶液至溶液呈中性．此時該混合溶液的下列關(guān)系中，一定正確的是ab．
A．c（Na⁺）＞c（K⁺）  B．c（H⁺）•c（OH^-）=1×10^-14
C．c（Na⁺）=c（K⁺）   D．c（Na⁺）+c（K⁺）=c（HA^-）+c（A^2-）
（3）已知常溫下H₂A的鈣鹽（CaA）飽和溶液中存在以下平衡：CaA（s）?Ca²⁺（aq）+A^2-（aq）
加入少量Na₂A固體，c（Ca²⁺）減�。ㄌ睢霸龃蟆�、“減小”或“不變”），原因是加入Na₂A固體，c（A^2-）增大，從而導(dǎo)致溶解平衡左移，c（Ca²⁺）減�。�

Answer 1

分析 （1）H₂A是二元弱酸，其發(fā)生兩步電離，且第一步電離程度遠遠大于第二步電離，NaHA溶液顯酸性，說明HA^-電離程度大于水解程度，鈉離子不水解，再結(jié)合電荷守恒分析解答；
（2）常溫時，若向0.1mol/L的NaHA溶液中逐滴滴加0.1mol/L KOH溶液至溶液呈中性，溶液中溶質(zhì)為Na₂A、NaHA，則c（H⁺）=c（OH ）；NaHA溶液呈堿性，要使混合溶液呈中性，n（NaHA）＞n（KOH），再結(jié)合電荷守恒、物料守恒分析解答；
（3）加入Na₂A固體，c（A^2-）增大，抑制CaA溶解．

解答 解：（1）H₂A是二元弱酸，其發(fā)生兩步電離，且第一步電離程度遠遠大于第二步電離，NaHA溶液顯酸性，說明HA^-電離程度大于水解程度，且其程度都較小，鈉離子不水解，HA^-和水電離都生成氫離子，只有HA^-電離生成A^2-，所以離子濃度大小順序是c（Na⁺）＞c（HA^-）＞c（H⁺）＞c（A^2-）＞c（OH^-），故答案為：c（Na⁺）＞c（HA^-）＞c（H⁺）＞c（A^2-）＞c（OH^-）；
（2）常溫時，若向0.1mol/L的NaHA溶液中逐滴滴加0.1mol/L KOH溶液至溶液呈中性，溶液中溶質(zhì)為Na₂A、NaHA，則c（H⁺）=c（OH ）；NaHA溶液呈堿性，要使混合溶液呈中性，n（NaHA）＞n（KOH），
a．因為n（NaHA）＞n（KOH），且鈉離子、鉀離子都不水解，所以存在c（Na⁺ ）＞c（K⁺ ），故a正確；     
b．離子積常數(shù)只與溫度有關(guān)，溫度不變，離子積常數(shù)不變，所以常溫下c（H ⁺）•c（OH ）=1×10^-14，故b正確；
c．根據(jù)A知c（Na⁺ ）＞c（K⁺ ），故c錯誤；     
d．溶液呈中性，則c（H⁺）=c（OH ），結(jié)合電荷守恒得c（Na⁺ ）+c（K⁺ ）=c（HA^- ）+2c（A^2-），故d錯誤；
故選ab；
（3）加入Na₂A固體，c（A^2-）增大，從而導(dǎo)致溶解平衡左移，c（Ca²⁺）減小，故答案為：減小；加入Na₂A固體，c（A^2-）增大，從而導(dǎo)致溶解平衡左移，c（Ca²⁺）減�。�

點評 本題考查離子濃度大小比較，為高頻考點，明確溶液中溶質(zhì)及其性質(zhì)是解本題關(guān)鍵，注意電荷守恒和物料守恒的靈活運用，難點是（2）NaHA、KOH物質(zhì)的量相對大小判斷，注意該二元酸兩步電離都是部分電離的，題目難度不大．