Question

19．聚合物F的合成路線圖如下：

已知：HCHO+RCH₂CHO→$\stackrel{-H_{2}O}{→}$
請(qǐng)據(jù)此回答：
（1）A中含氧官能團(tuán)名稱是醛基，C的系統(tǒng)命名為1，2-二溴丙烷．
（2）檢驗(yàn)B中所含官能團(tuán)所用的試劑有NaHCO₃溶液（或Na₂CO₃）、溴水（或Br₂的CCl₄溶液）；E→F的反應(yīng)類型是加聚反應(yīng)．
（3）C生成D的反應(yīng)化學(xué)方程式為CH₃CHBrCH₂Br+2NaOH→CH₃CH（OH）CH₂OH+2NaBr，如果C與NaOH的醇溶液反應(yīng)，則生成的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃C≡CH（同一個(gè)碳原子上連兩個(gè)碳碳雙鍵的除外）．
（4）G物質(zhì)與 互為同系物，且G物質(zhì)的相對(duì)分子質(zhì)量比大14的，則符合下列條件的G的同分異構(gòu)體有9種．
①分子中含有苯環(huán)，且苯環(huán)上有兩個(gè)取代基   
②遇氯化鐵溶液變紫色
③能與溴水發(fā)生加成反應(yīng)
（5）參照上述合成路線，設(shè)計(jì)一條由甲醛、乙醛和甲醇為主要原料制備的合成路線．

Answer 1

分析 根據(jù)題中各物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系，結(jié)合題中信息，苯乙醛與甲醛發(fā)生羥醛縮合并失水生成A，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；A與新制氫氧化銅懸濁液反應(yīng)，醛基變?yōu)轸然�，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；據(jù)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，C₃H₆為丙烯，C為CH₃CHBrCH₂Br，其水解生成D，D為CH₃CH（OH）CH₂OH；B與D在濃硫酸作用下發(fā)生酯化反應(yīng)應(yīng)，生成的E為，E發(fā)生加聚反應(yīng)生成F，據(jù)此分析解答．

解答 解：根據(jù)題中各物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系，結(jié)合題中信息，苯乙醛與甲醛發(fā)生羥醛縮合并失水生成A，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；A與新制氫氧化銅懸濁液反應(yīng)，醛基變?yōu)轸然�，則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；據(jù)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，C₃H₆為丙烯，C為CH₃CHBrCH₂Br，其水解生成D，D為CH₃CH（OH）CH₂OH；B與D在濃硫酸作用下發(fā)生酯化反應(yīng)應(yīng)，生成的E為，E發(fā)生加聚反應(yīng)生成F，
（1）A為，其所含氧官能團(tuán)為醛基；據(jù)F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，C₃H₆為丙烯，其與溴放出加成反應(yīng)生成的C為1，2-二溴丙烷，
故答案為：醛基；1，2-二溴丙烷；
（2）B為，B中含有的官能團(tuán)為羧基和碳碳雙鍵，可用碳酸氫鈉溶液檢驗(yàn)羧基、用溴水檢驗(yàn)碳碳雙鍵；E為，E通過加聚反應(yīng)生成F，
故答案為：NaHCO₃溶液（或Na₂CO₃）、溴水（或Br₂的CCl₄溶液）；加聚反應(yīng)；
（3）C為1，2-二溴丙烷，其水解生成D，D為1，2-二羥基丙醇，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：CH₃CHBrCH₂Br+2NaOH→CH₃CH（OH）CH₂OH+2NaBr；
C與氫氧化鈉的醇溶液發(fā)生消去反應(yīng)生成CH₃C≡CH，
故答案為：CH₃CHBrCH₂Br+2NaOH→CH₃CH（OH）CH₂OH+2NaBr；CH₃C≡CH；
CH₃CHBrCH₂Br+2NaOH→CH₃CH（OH）CH₂OH+2NaBr；CH₃C≡CH（寫成CH₂=C=CH₂也給分）；
（4）G物質(zhì)與 互為同系物，且G物質(zhì)的相對(duì)分子質(zhì)量比大14，則G比多1個(gè)CH₂原子團(tuán)；且滿足：①分子中含有苯環(huán)，且苯環(huán)上有兩個(gè)取代基；②遇氯化鐵溶液變紫色，則有機(jī)物分子中含有酚羥基；③能與溴水發(fā)生加成反應(yīng)，說明其分子中含有碳碳雙鍵；
根據(jù)分析可知，滿足體積的有機(jī)物分子中含有苯環(huán)，苯環(huán)上兩個(gè)取代基分別為-OH、-C₃H₅，-C₃H₅可能為①-CH=CHCH₃、②-CH₂CH=CH₂、③-C（CH₃）=CH₂，酚羥基與①②③分別側(cè)重鄰、間、對(duì)3種結(jié)構(gòu)，所以滿足條件的有機(jī)物總共有：3×3=9種，
故答案為：9；
（5）據(jù)已知反應(yīng)可知，甲醛與乙醛發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)后失水生成CH₂=CHCHO，然后用弱氧化劑新制氫氧化銅將醛基氧化為羧基，再與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成CH₂=CHCOOCH₃，其發(fā)生加聚反應(yīng)可得，
則合成路線為：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)合成，題目難度中等，正確推斷各物質(zhì)名稱為解答關(guān)鍵，注意熟練掌握常見有機(jī)物組成、結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，試題培養(yǎng)了學(xué)生的分析、理解能力及邏輯推理能力．