Question

香豆素是廣泛存在于植物中的一類芳香族化合物，大多具有光敏性，有的還具有抗菌和消炎作用。它的核心結構是芳香內酯A，其分子式為C₉H₆O₂。該芳香內酯A經下列步驟轉變?yōu)樗畻钏岷鸵叶�酸�?/p>

提示：

①CH₃CH＝CHCH₂CH₃CH₃COOH＋CH₃CH₂COOH

②R－CH＝CH₂R－CH₂－CH₂－Br

請回答下列問題：

（1）寫出化合物C的結構簡式_______________。

（2）化合物D有多種同分異構體，其中一類同分異構體是苯的二取代物，且水解后生成的產物之一能發(fā)生銀鏡反應。這類同分異構體共有_______________種。

（3）在上述轉化過程中，反應步驟B→C的目的是___              ___。

（4）請設計合理方案從合成(用反應流程圖表示，并注明反應條件)。例：由乙醇合成聚乙烯的反應流程圖可表示為

CH₃CH₂OHCH₂＝CH₂。

Answer 1

（1）  （4分）

（2）9種（4分）

（3）保護酚羥基，使之不被氧化（2分）

（4）（5分）

解析:

步驟A→B是芳香內酯的水解，B分子比A多了2個H原子和1個O原子，B、C的不飽和度(缺氫指數(shù))都是6，分子內含有1個苯環(huán)、1個羧基、1個碳碳雙鍵和1個羥基，根據C→D的變化可推知C的結構為，C分子內沒有了羥基，顯然是通過步驟B→C使羥基變?yōu)榧籽趸�，B的結構簡式是，將它直接用KMnO₄溶液氧化得不到乙二酸和水楊酸，因為酚羥基也要被氧化。D的同分異構體能發(fā)生水解且水解產物之一能發(fā)生銀鏡反應，該物質肯定是甲酸酯，苯環(huán)上的取代基有3種情況：HCOO－與CH₃O－、HCOO－與HOCH₂－、HCOOCH₂－與HO－，每種情況的兩個取代基又有鄰位、對位和間位3種可能，共有9種同分異構體。最后的合成要用“逆合成分析法”：

。

本題是信息給予型的有機合成題，全面考查了烯烴、醇、鹵代烴、酸和酯的主要化學性質及它們之間的相互轉化關系，可以說有機化學即為官能團的化學，掌握官能團之間的轉化和衍變顯得尤為重要。