14.M、N兩個容器中均發(fā)生反應:A(g)+3B(g)?2C(g)△H=-192kJ•mol-1.隔板Ⅰ固定不動,活塞Ⅱ可自由移動.向M、N中,都通入x mol A和y mol B的混合氣體,初始M、N容積相同,保持溫度不變.下列說法正確的是( 。
A.若x:y=1:2,則平衡時,M中的轉(zhuǎn)化率:A>B
B.若x:y=1:3,當M中放出熱量172.8 kJ時,A的轉(zhuǎn)化率為90%
C.若x=1.2,y=1,N中達到平衡時體積為2 L,含有C 0.4 mol,再通入0.4mol A時,v>v
D.起始時,分別向M、N兩個容器中加入1molA和1molC,達到平衡時,容器M、N中物質(zhì)A的體積分數(shù):M<N

分析 M容器保持恒容,N容器保持恒壓,由于反應前后的氣體系數(shù)和不等,所以兩個平衡態(tài)也不一樣,
A、由于x:y=1:2,即y=2 x,設反應中消耗掉amolA,用a表示參加反應的B的物質(zhì)的量,表示出轉(zhuǎn)化率,據(jù)此比較;
B、題目中熱化學方程式的意義為1molA完全反應,放熱192 kJ,根據(jù)實際放出的熱量計算參加反應的A的物質(zhì)的量,進而表示出轉(zhuǎn)化率進行判斷;
C、根據(jù)平衡時C的物質(zhì)的量,利用三段式計算出平衡時各組分的物質(zhì)的量,進而計算平衡常數(shù).再通入0.4 molA時,假定平衡不移動,恒溫恒壓下,體積之比等于物質(zhì)的量之比,據(jù)此計算通入0.4 molA時瞬間體積,再計算各物質(zhì)的量的濃度,進而計算濃度商,與平衡常數(shù)比較,判斷平衡移動,據(jù)此確定;
D、加入1molA、1molC相當于加入1.5molA、1.5molC,由于壓強不同,達到平衡時A的體積分數(shù)不同.

解答 解:M容器保持恒容,N容器保持恒壓,由于反應前后的氣體系數(shù)和不等,所以兩個平衡態(tài)也不一樣,
A、x:y=1:2,即y=2 x,設反應中消耗掉amolA,則:
           A(g)+3B(g)?2C(g)
初始(mol):x     2x       0
變化(mol):a     3a     2a
故A的轉(zhuǎn)化率=$\frac{a}{x}$,B的轉(zhuǎn)化率=$\frac{3a}{2x}$,則平衡時,M中的轉(zhuǎn)化率:A<B,故A錯誤;
B、題目中熱化學方程式的意義:若1molA完全反應,放熱192 kJ,當M中放出熱量172.8 kJ時,參加反應的A的物質(zhì)的量為$\frac{172.8kJ}{192kJ}$×1mol=0.9mol,故A的轉(zhuǎn)化率為$\frac{0.9}{x}$,故B錯誤;
C、x=1.2,y=1,N中達到平衡時體積為2 L,含有C 0.4 mol,則:
      A(g)+3B(g)?2C(g)
起始:1.2     1
反應:0.2     0.6     0.4
平衡:1       0.4     0.4
故A、B、C的平衡濃度分別為0.5mol/L、0.2mol/L、0.2mol/L,
則平衡常數(shù)K=$\frac{0.{2}^{2}}{0.5×0.{2}^{3}}$=10
原平衡體系中,2.0L容器中含有分子物質(zhì)的量為1.0+0.4+0.4mol=1.8mol,當加入0.4molA,體系瞬間有分子物質(zhì)的量為(1.8+0.4)mol=2.2mol,N容器恒溫、恒壓,則容器體積比=氣體的物質(zhì)的量比,即:2.2mol:1.8mol=V:2L,瞬間總體積(V)變?yōu)?\frac{2.2mol×2L}{1.8mol}$=2.44L,此時的濃度商Qc=$\frac{(\frac{0.4}{2.44})^{2}}{\frac{1.4}{2.44}×(\frac{0.4}{2.44})^{3}}$=10.6,Qc>K,所以,平衡要逆向移動,即v(正)<v(逆),故C正確;
D、起始時,分別向M、N兩個容器中加入1molA、1molC,相當于加入1.5molA、1.5molC;由于M和N的反應條件不同,該反應又是體積縮小的反應,N中壓強大于M,平衡向著正向移動,所以達平衡時,容器M中物質(zhì)A的體積分數(shù)大于N,故D錯誤;
故選C.

點評 本題考查化學平衡的計算、平衡常數(shù)的計算等,難度較大,D選項為易錯點、難點,注意根據(jù)平衡常數(shù)判斷平衡移動方向,A選項中注意數(shù)據(jù)的分析處理.

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