Question

【題目】醇與氫鹵酸反應(yīng)是制備鹵代烴的重要方法。實(shí)驗(yàn)室制備溴乙烷和1-溴丁烷的反應(yīng)如下：

NaBr＋H2SO4=HBr＋NaHSO4①

R—OH＋HBrR—Br＋H2O②

可能存在的副反應(yīng)有：醇在濃硫酸的存在下脫水生成烯和醚，Br－被濃硫酸氧化為Br2等。有關(guān)數(shù)據(jù)列表如下：

請回答下列問題：

（1）溴乙烷和1溴丁烷的制備實(shí)驗(yàn)中，下列儀器最不可能用到的是________(填字母)。

a．圓底燒瓶 b．量筒 c．錐形瓶 d．布氏漏斗

（2）溴代烴的水溶性________(填“大于”、“等于”或“小于”)相應(yīng)的醇，其原因是_________。

（3）將1溴丁烷粗產(chǎn)品置于分液漏斗中加水，振蕩后靜置，產(chǎn)物在________(填“上層”“下層”或“不分層”)。

（4）制備操作中，加入的濃硫酸必須進(jìn)行稀釋，其目的是________(填字母)。

a．減少副產(chǎn)物烯和醚的生成 b．減少Br2的生成

c．減少HBr的揮發(fā) d．水是反應(yīng)的催化劑

（5）欲除去溴乙烷中的少量雜質(zhì)Br2，下列物質(zhì)中最適合的是________(填字母)。

a．NaI b．NaOH c．NaHSO3d．KCl

（6）在制備溴乙烷時，采用邊反應(yīng)邊蒸出產(chǎn)物的方法，其有利于_______；但在制備1溴丁烷時卻不能邊反應(yīng)邊蒸出產(chǎn)物，其原因是________________。

Answer 1

【答案】 d 小于 醇分子可以與水分子形成氫鍵，溴代烴分子不能與水分子形成氫鍵 下層 a、b、c c 平衡向生成溴乙烷的方向移動(或反應(yīng)②向右移動) 1-溴丁烷與正丁醇的沸點(diǎn)差較小，若邊反應(yīng)邊蒸餾，會有較多的正丁醇被蒸出

【解析】本題以鹵代烴的制備為背景進(jìn)行考查，體現(xiàn)物質(zhì)的分離、信息的運(yùn)用，（1）制備溴乙烷和1－溴丁烷不需要過濾；（2）考查溶解性，利用醇能與水形成分子間氫鍵，增加溶解性；（3）通過信息中1－溴丁烷的物理性質(zhì)進(jìn)行判斷；（4）根據(jù)反應(yīng)方程式進(jìn)行判斷；

（1）圓底燒瓶、錐形瓶作反應(yīng)溶液，量筒用于量取反應(yīng)物，布氏漏斗主要用于抽濾操作(即有晶體析出時)，溴乙烷、1－溴丁烷、乙醇、正丁醇都是液體，因此不需要的儀器是布氏漏斗，故選項d符合題意；（2）醇分子可以與水分子形成氫鍵，增加醇的溶解性，溴代烴分子不能與水分子形成氫鍵，因此溴代烴的水溶性小于相應(yīng)的醇；（3）1－溴丁烷的密度大于水的密度，且1－溴丁烷不溶于水，因此產(chǎn)物在下層；（4）a、醇在濃硫酸的作用下能發(fā)生取代反應(yīng)生成醚，也能在濃硫酸的作用下發(fā)生消去反應(yīng)生成烯，因此濃硫酸稀釋減少副產(chǎn)物烯和醚的生成，故a正確；b、濃硫酸具有強(qiáng)氧化性，能把Br－氧化成Br2，因此稀釋濃硫酸，能減少Br2的生成，故b正確；c、濃硫酸遇水放出熱量，使HBr揮發(fā)，稀釋濃硫酸，能減少HBr的揮發(fā)，故c正確；d、根據(jù)反應(yīng)方程式，水不是反應(yīng)的催化劑，故d錯誤；（5）a、Br2能把I－氧化成I2，I2易溶于有機(jī)溶劑，即產(chǎn)生新的雜質(zhì)，故a錯誤；b、Br2能與NaOH反應(yīng)，但溴乙烷在堿性條件下發(fā)生水解，故b錯誤；c、利用Br2的氧化性，與NaHSO3發(fā)生氧化還原反應(yīng)，且溴乙烷不與NaHSO3發(fā)生反應(yīng)，采用分液方法進(jìn)行分離，故c正確；d、Br2不與KCl發(fā)生反應(yīng)，不能除去Br2，故d錯誤；（6）根據(jù)反應(yīng)②，此反應(yīng)屬于可逆反應(yīng)，蒸出產(chǎn)物，有利于反應(yīng)向正反應(yīng)方向進(jìn)行；根據(jù)表格中數(shù)據(jù)，正丁醇和1－溴丁烷的沸點(diǎn)相差不大，若邊反應(yīng)邊蒸餾，會有較多的正丁醇被蒸出。