Question

3．醋硝香豆素是一種治療心腦血管疾病的藥物，能阻礙血栓擴展．醋硝香豆素可以通過以下方法合成（部分反應條件省略）．

已知：R₁-CHOR₁-CH=+H₂O 
回答以下問題：
（1）反應?的反應類型是取代反應（或硝化反應）； 醋硝香豆素的分子式為C₁₉H₁₅O₆N
（2）從A到B引入的官能團名稱是溴原子； 物質(zhì)C中含氧官能團的結構簡式─OH、─NO₂
（3）反應②的化學方程式為
（4）反應③的化學方程式為
（5）關于E物質(zhì)，下列說法正確的是cd （填字母序號）．
a．在核磁共振氫譜中有四組吸收峰
b．可以用酸性高錳酸鉀溶液鑒別D和E
c．可以發(fā)生加成反應、聚合反應、氧化反應和還原反應
d．存在順反異構
（6）寫出G的結構簡式．
（7）分子結構中只含有一個環(huán)，且同時符合下列條件的G的同分異構體共有13種．
?可與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應；
?可與碳酸氫鈉溶液反應生成二氧化碳氣體．
其中，苯環(huán)上的一氯代物只有兩種的同分異構體的結構簡式為．

Answer 1

分析 甲苯和硝酸發(fā)生取代反應生成A，根據(jù)D的結構知，A結構簡式為，B的結構簡式為，結合C相對分子質(zhì)量知，C結構簡式為，D和丙酮反應生成E，E結構簡式為，苯酚和丙二酸酐反應生成G，E和G反應生成醋酸香豆素，根據(jù)醋酸香豆素結構簡式知，G結構簡式為，據(jù)此分析解答．

解答 解：甲苯和硝酸發(fā)生取代反應生成A，根據(jù)D的結構知，A結構簡式為，B的結構簡式為，結合C相對分子質(zhì)量知，C結構簡式為，D和丙酮反應生成E，E結構簡式為，苯酚和丙二酸酐反應生成G，E和G反應生成醋酸香豆素，根據(jù)醋酸香豆素結構簡式知，G結構簡式為，
（1）通過以上分析知，反應①的反應類型是取代反應（或硝化反應），據(jù)醋硝香豆素的結構簡式可知其分子式為C₁₉H₁₅O₆N，
故答案為：取代反應（或硝化反應）；C₁₉H₁₅O₆N；
（2）從A到B引入的官能團名稱是溴原子，C結構簡式為，含有─OH、─NO₂官能團，故答案為：溴原子；─OH、─NO₂；
（3）反應②的化學方程式為，
故答案為：；
（4）反應③的化學方程式為，
故答案為：；
（5）E為，
a．在核磁共振氫譜中有五組吸收峰，故錯誤；
b．E中含有碳碳雙鍵、羰基、硝基，D中含有醛基、硝基，碳碳雙鍵和醛基都能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，所以不可以用酸性高錳酸鉀溶液鑒別D和E，故錯誤；
c．E中含有碳碳雙鍵、羰基、硝基、苯環(huán)，可以發(fā)生加成反應、聚合反應、氧化反應和還原反應，故正確；
d．碳碳雙鍵碳原子連接不同的支鏈，所以存在順反異構，故正確；
故答案為：cd；
（6）G結構簡式為，故答案為：；
（7）G為，分子結構中只含有一個環(huán)，G的同分異構體符合下列條件：
?①可與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應，說明含有酚羥基；
?②可與碳酸氫鈉溶液反應生成二氧化碳氣體，說明含有羧基，
如果取代基為-COOH、-C≡CH、-OH，
如果-COOH、-OH位于鄰位，有4種同分異構體；
如果-COOH、-OH位于間位，有4種同分異構體；
如果-COOH、-OH位于對位，有2種同分異構體；
如果取代基為-C≡CCOOH、-OH，有鄰間對三種結構；
所以有13種同分異構體；
且苯環(huán)上的一氯代物只有兩種的同分異構體的結構簡式為，
故答案為：13；．

點評 本題考查有機物推斷，為高考高頻點，側重考查學生分析推斷能力，以甲苯和對硝基甲苯結構簡式結合反應條件進行推斷物質(zhì)，注意結合題給信息，明確D生成E時斷鍵和成鍵方式，難點是同分異構體種類的判斷，注意碳碳雙鍵碳原子上不能連接-OH，為易錯點．