Question

1．將貓薄荷中分離出的荊芥內(nèi)酯與等物質(zhì)的量的氫氣進(jìn)行加成，得到的二氫荊芥內(nèi)酯是一種有效的驅(qū)蟲劑，可用于商業(yè)生產(chǎn)．如圖為二氫荊芥內(nèi)酯的一種合成路線．
已知：A（C₁₀H₁₆O）的結(jié)構(gòu)中有一個五元環(huán)，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)．回答下列問題：
（1）A的結(jié)構(gòu)簡式為，B含有的非氧官能團(tuán)的名稱碳碳雙鍵．C與HBr發(fā)生的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)．
（2）由D生成二氫荊芥內(nèi)酯的化學(xué)方程式為．
（3）D在某催化劑作用下可發(fā)生反應(yīng)生成一種高聚物，其結(jié)構(gòu)簡式為．
（4）寫出符合以下條件的荊芥內(nèi)酯的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式，其分子中最多有8個碳原子在同一平面上．
①結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)   ②只有一個側(cè)鏈   ③能發(fā)生酯化反應(yīng)  ④不能發(fā)生消去反應(yīng)
（5）已知：同一碳原子上連兩個羥基時結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，易脫水生成醛或酮．完成下列合成內(nèi)酯路線：

Answer 1

分析 A的分子式為C₁₀H₁₆O，不飽和度為$\frac{2×10+2-16}{2}$=3，A的結(jié)構(gòu)中有一個五元環(huán)，結(jié)合的結(jié)構(gòu)可知A為，A發(fā)生氧化反應(yīng)得到B為，B與甲醇發(fā)生轉(zhuǎn)化反應(yīng)得到C為，C再與HBr反應(yīng)加成反應(yīng)得到，在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)、酸化得到D為，D發(fā)生酯化反應(yīng)得到二氫荊芥內(nèi)酯，D發(fā)生縮聚反應(yīng)得到高聚物E為．

解答 解：A的分子式為C₁₀H₁₆O，不飽和度為$\frac{2×10+2-16}{2}$=3，A的結(jié)構(gòu)中有一個五元環(huán)，結(jié)合的結(jié)構(gòu)可知A為，A發(fā)生氧化反應(yīng)得到B為，B與甲醇發(fā)生轉(zhuǎn)化反應(yīng)得到C為，C再與HBr反應(yīng)加成反應(yīng)得到，在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)、酸化得到D為，D發(fā)生酯化反應(yīng)得到二氫荊芥內(nèi)酯，D發(fā)生縮聚反應(yīng)得到高聚物E為．
（1）A的結(jié)構(gòu)簡式為，B為，含有的非氧官能團(tuán)為碳碳雙鍵，C與HBr發(fā)生的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)，
故答案為：；碳碳雙鍵；加成反應(yīng)；
（2）由D生成二氫荊芥內(nèi)酯的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
（3）D為，含有羧基、羥基，在某催化劑作用下可發(fā)生羧基反應(yīng)，生成一種高聚物的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：；
（4）符合以下條件的二氫荊芥內(nèi)酯的同分異構(gòu)體：①結(jié)構(gòu)中含有苯環(huán)，則側(cè)鏈沒有不飽和鍵； ②只有一個側(cè)鏈，③能發(fā)生酯化反應(yīng)，含有羥基，④不能發(fā)生消去反應(yīng)，該同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡式為：，苯環(huán)為平面結(jié)構(gòu)，旋轉(zhuǎn)碳碳單鍵可以使亞甲基或甲基中碳原子處于苯的平面結(jié)構(gòu)內(nèi)，最多有8個碳原子處于同一平面內(nèi)，
故答案為：；8．
（5）已知：同一碳原子上連兩個羥基時結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，易脫水生成醛或酮．完成下列合成內(nèi)酯路線：，補(bǔ)全合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機(jī)物的推斷與合成，充分利用合成路線中物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式、反應(yīng)條件進(jìn)行推斷，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，較好的考查學(xué)生分析推理能力、知識遷移運(yùn)用能力，難度中等．