Question

16．A與芳香族化合物B在一定條件下反應(yīng)生成C，進(jìn)一步反應(yīng)生成有機(jī)酸D，D的二水合鈉鹽醫(yī)學(xué)上稱之為當(dāng)歸素，是一種治療偏頭痛的有效新藥．A的相對(duì)分子質(zhì)量是104，1mol A與足量的NaHCO₃反應(yīng)生成2mol氣體．
已知：RCHO+CH₂（COOH）₂  $\stackrel{一定條件}{→}$ RCH=C（COOH）₂+H₂O，
RCH=C（COOH）₂ $\stackrel{催化劑}{→}$RCH=CHCOOH+CO₂

（1）C可能發(fā)生的反應(yīng)是ad（填序號(hào)）．
a．氧化反應(yīng)    b．水解反應(yīng)    c．消去反應(yīng)    d．酯化反應(yīng)
（2）等物質(zhì)的量的C分別與足量的Na、NaHCO₃、NaOH反應(yīng)消耗Na、NaHCO₃、NaOH的物質(zhì)的量之比是3：2：3．
（3）E的名稱：碳酸氫鈉．
（4）反應(yīng)①的化學(xué)方程式是．
（5）符合下列條件的D的同分異構(gòu)體有4種，寫出其中任意一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式．
①在苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基；②在苯環(huán)上的一氯取代物只有兩種；
③1mol該同分異構(gòu)體與足量的NaHCO₃反應(yīng)生2mol CO₂．

Answer 1

分析 A的相對(duì)分子質(zhì)量為104，1mol A與足量的碳酸氫鈉反應(yīng)生成2mol二氧化碳，則A分子含有2個(gè)-COOH，去掉2個(gè)-COOH剩余總相對(duì)原子質(zhì)量為104-45×2=14，剩余基團(tuán)為CH₂，故A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOOCCH₂COOH；B的結(jié)構(gòu)中含有醛基，根據(jù)C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式結(jié)合信息知，B為，C在一定條件下生成有機(jī)酸D，結(jié)合D的分子式可知，C脫去1分子二氧化碳生成D，由信息可知，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，D與足量的E反應(yīng)得到當(dāng)歸素，由當(dāng)歸素的分子式可知，D中羧基發(fā)生反應(yīng)生成鈉鹽，故E為碳酸氫鈉，據(jù)此分析解答．

解答 解：A的相對(duì)分子質(zhì)量為104，1mol A與足量的碳酸氫鈉反應(yīng)生成2mol二氧化碳，則A分子含有2個(gè)-COOH，去掉2個(gè)-COOH剩余總相對(duì)原子質(zhì)量為104-45×2=14，剩余基團(tuán)為CH₂，故A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為HOOCCH₂COOH；B的結(jié)構(gòu)中含有醛基，根據(jù)C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式結(jié)合信息知，B為，C在一定條件下生成有機(jī)酸D，結(jié)合D的分子式可知，C脫去1分子二氧化碳生成D，由信息可知，D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，D與足量的E反應(yīng)得到當(dāng)歸素，由當(dāng)歸素的分子式可知，D中羧基發(fā)生反應(yīng)生成鈉鹽，故E為碳酸氫鈉，
（1）C和酚羥基、碳碳雙鍵，可以發(fā)生氧化反應(yīng)，含有羧基，可以發(fā)生酯化反應(yīng)，醚鍵很穩(wěn)定，不易發(fā)生水解反應(yīng)，不能發(fā)生消去反應(yīng)，故選：ad；
（2）C中酚羥基和羧基都與鈉反應(yīng)生成氫氣，只有羧基能和碳酸氫鈉反應(yīng)生成二氧化碳，酚羥基和羧基都能與NaOH反應(yīng)，所以等物質(zhì)的量的C分別與足量的Na、NaHCO₃、NaOH反應(yīng)消耗Na、NaHCO₃、NaOH的物質(zhì)的量之比是3：2：3，
故答案為：3：2：3；
（3）通過以上分析知，E名稱是碳酸氫鈉，故答案為：碳酸氫鈉；
（4）在一定條件下，A和B反應(yīng)生成C，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
（5）阿魏酸的同分異構(gòu)體符合下列條件：
①在苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基；
②在苯環(huán)上的一氯取代物只有兩種，說明兩個(gè)取代基處于對(duì)位位置，且兩個(gè)取代基不同或者兩個(gè)取代基處于鄰位位置，且兩個(gè)取代基相同，
③1mol該同分異構(gòu)體與足量NaHCO₃反應(yīng)生成2mol CO₂氣體，含有2個(gè)-COOH，
所以符合條件的阿魏酸的同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別為：，所以符合條件的有4種，
故答案為：4；．

點(diǎn)評(píng) 本題全面考查了芳香烴、酸、酯的化學(xué)性質(zhì)及轉(zhuǎn)化關(guān)系，同時(shí)全面考查了各種有機(jī)反應(yīng)類型，如加成反應(yīng)、氧化反應(yīng)、酯化反應(yīng)等；在解這類題目時(shí)首先要理解題目中所給信息，特別是所給信息中的斷鍵本質(zhì)，這樣在做后面的題目時(shí)才能靈活運(yùn)用信息解題；在學(xué)習(xí)過程中一定要掌握它們的代表物的性質(zhì)，還要熟悉它們之間的相互轉(zhuǎn)化，學(xué)會(huì)能夠根據(jù)反應(yīng)類型、反應(yīng)條件、反應(yīng)物或生成的性質(zhì)進(jìn)行推測(cè)．同時(shí)要掌握烴的衍生物的一些特性，這有助于快速找到解題的突破口．