Question

19．第四周期中的18種元素具有重要的用途，在現(xiàn)代工業(yè)中備受青睞．
（1）鉻是一種硬而脆，抗腐蝕性強(qiáng)的金屬，常用于電鍍和制造特種鋼．基態(tài)Cr原子中，電子占據(jù)最高能層的符號(hào)為N，該能層上具有的原子軌道數(shù)為16，電子數(shù)為1．
（2）第四周期元素的第一電離能隨原子序數(shù)的增大，總趨勢(shì)是逐漸增大的，₃₀Zn與₃₁Ga的第一電離能是否符合這一規(guī)律？否（填“是”或“否”），原因是₃₀Zn的4s能級(jí)有2個(gè)電子，處于全滿(mǎn)狀態(tài)，較穩(wěn)定（如果前一問(wèn)填“是”，此問(wèn)可以不答）．
（3）鎵與第VA族元素可形成多種新型人工半導(dǎo)體材料，砷化鎵（GaAs）就是其中一種，其晶體結(jié)構(gòu)如圖1所示（白色球代表As原子）．在GaAs晶體中，每個(gè)Ga原子與4個(gè)As原子相連，與同一個(gè)Ga原子相連的As原子構(gòu)成的空間構(gòu)型為正四面體．
（4）與As同主族的短周期元素是N、P．AsH₃中心原子雜化的類(lèi)型sp³，一定壓強(qiáng)下將AsH₃和NH₃、PH₃的混合氣體降溫是首先液化的是NH₃
（5）鐵的多種化合物均為磁性材料，氮化鐵是其中一種，某氮化鐵的晶胞結(jié)構(gòu)如圖2所示，則氮化鐵的化學(xué)式為Fe₄N；設(shè)晶胞邊長(zhǎng)為acm，阿伏加德羅常數(shù)為N_A，該晶體的密度為$\frac{238}{N{\;}_{A}a{\;}^{3}}$g．cm^-3（用含a和N_A的式子表示）

Answer 1

分析 （1）根據(jù)鉻的核外電子排布規(guī)律可知，鉻在最外層是N層，有2個(gè)電子，據(jù)此答題；
（2）原子的最外層電子數(shù)處于半滿(mǎn)或全滿(mǎn)時(shí)，是一種穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，此時(shí)原子的第一電離能都高于同周期相鄰的元素；
（3）根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)圖，砷化鎵結(jié)構(gòu)中，As位于晶胞的面心和頂點(diǎn)上，Ga位于由四個(gè)As原子形成的四面體的體心，據(jù)此判斷；
（4）與As同主族的短周期元素是N、P，所經(jīng)AsH₃的結(jié)構(gòu)應(yīng)與NH₃相似，NH₃分子之間有氫鍵，沸點(diǎn)較高；
（5）根據(jù)均攤法在氮化鐵晶胞中，含有N原子數(shù)為1，F(xiàn)e原子數(shù)為8×$\frac{1}{8}$+6×$\frac{1}{2}$=4，進(jìn)而確定氮化鐵的化學(xué)式，根據(jù)ρ=$\frac{m}{V}$計(jì)算密度．

解答 解：（1）鉻的核外電子排布式為1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d⁵4s¹，所以鉻在最外層是N層，有1個(gè)電子，N層上原子軌道為spdf四種，共有軌道數(shù)為1+3+5+7=16，
故答案為：N；16；1；
（2）原子的最外層電子數(shù)處于半滿(mǎn)或全滿(mǎn)時(shí)，是一種穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，此時(shí)原子的第一電離能都高于同周期相鄰的元素，₃₀Zn的4s能級(jí)有2個(gè)電子，處于全滿(mǎn)狀態(tài)，較穩(wěn)定，所以₃₀Zn與₃₁Ga的第一電離能不符合逐漸增大的規(guī)律，
故答案為：C；
（3）根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)圖，砷化鎵結(jié)構(gòu)中，As位于晶胞的面心和頂點(diǎn)上，Ga位于由四個(gè)As原子形成的四面體的體心，所以每個(gè)Ga原子與4個(gè)As原子相連，與同一個(gè)Ga原子相連的As原子構(gòu)成的空間構(gòu)型為正四面體，
故答案為：4；正四面體；
（4）氨分子中氮原子按sp3方式雜化，N與As同主族，所經(jīng)AsH₃的結(jié)構(gòu)應(yīng)與NH₃相似，AsH₃中心原子雜化的類(lèi)型為sp³，NH₃分子之間有氫鍵，沸點(diǎn)較高，所以一定壓強(qiáng)下將AsH₃和NH₃．PH₃的混合氣體降溫是首先液化的是NH₃，
故答案為：sp³；NH₃；
（5）根據(jù)均攤法在氮化鐵晶胞中，含有N原子數(shù)為1，F(xiàn)e原子數(shù)為8×$\frac{1}{8}$+6×$\frac{1}{2}$=4，所以氮化鐵的化學(xué)式Fe₄N，晶胞的體積為a³cm³，所以ρ=$\frac{m}{V}$=$\frac{\frac{14+56×4}{{N}_{A}}}{a{\;}^{3}}$g．cm^-3=$\frac{238}{N{\;}_{A}a{\;}^{3}}$g．cm^-3，
故答案為：Fe₄N；$\frac{238}{N{\;}_{A}a{\;}^{3}}$．

點(diǎn)評(píng) 本題考查較為綜合，原子結(jié)構(gòu)、第一電離能、晶胞的結(jié)構(gòu)及晶體計(jì)算、氫鍵等知識(shí)，題目難度中等，注意原子核外電子排布與物質(zhì)性質(zhì)的關(guān)系，當(dāng)價(jià)層電子軌道處于全空、全充滿(mǎn)、半充滿(mǎn)時(shí)，較穩(wěn)定．