Question

5．葛根大豆苷元（F）用于治療高血壓引起的頭疼、突發(fā)性耳聾等癥，其合成路線如下：

（1）化合物B中的含氧官能團有醚鍵、羰基（填官能團名稱）．
（2）已知X為，寫出該反應(yīng)的化學(xué)方程式．
（3）已知D與DMF（二甲基甲酰胺，結(jié)構(gòu)簡式為）在POCl₃（三氯氧磷）的催化下反應(yīng)生成E，同時還生成H₂O和另一種有機物，寫出該有機物的分子式C₂H₇N．
（4）E的分子式為C₁₆H₁₂O₄，由E生成F的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)．
（5）B的芳香同分異構(gòu)體中苯環(huán)上有三個取代基，并且既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)的有6種，其中核磁共振氫譜為4組峰，且峰面積比為6：2：1：1的為　或．（寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡式）
（6）根據(jù)已有知識并結(jié)合相關(guān)信息，寫出以和（CH₃CO）₂O為原料制備的合成路線流程圖（無機試劑任用）．合成路線流程圖示例如下：
H₂C═CH₂$\stackrel{HBrr}{→}$CH₃CH₂Br$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CH₂OH．

Answer 1

分析 （1）由B的結(jié)構(gòu)簡式可知，含有的官能團為醚鍵、羰基；
（2）對比C、D結(jié)構(gòu)簡式可知，C中羧基中羥基與中苯環(huán)3號位置的H原子結(jié)合脫去1分子水生成D；
（3）對比D、E的結(jié)構(gòu)簡式可知E比D多1個C原子、少2個H原子，結(jié)合原子守恒確定生成的另外有機物的分子式；
（4）根據(jù)E的結(jié)構(gòu)簡式確定其分子式；對比E、F的結(jié)構(gòu)簡式可知，E中-CH₃被氫原子確取代生成F；
（5）B的芳香同分異構(gòu)體中苯環(huán)上有三個取代基，并且既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)，含有甲酸形成的酯基，三個取代基為2個-CH₃、1個-OOCH，2個-CH₃有鄰、間、對3種位置，對應(yīng)的-OOCH分別有2種、3種、1種位置；
（6）和（CH₃CO）₂O反應(yīng)生成，再與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成，最后發(fā)生消去反應(yīng)生成．

解答 解：（1）由B的結(jié)構(gòu)簡式可知，含有的官能團為醚鍵、羰基，
故答案為：醚鍵、羰基；
（2）對比C、D結(jié)構(gòu)簡式可知，C中羧基中羥基與中苯環(huán)3號位置的H原子結(jié)合脫去1分子水生成D，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
（3）D與反應(yīng)生成E，對比D、E的結(jié)構(gòu)簡式可知E比D多1個C原子、少2個H原子，反應(yīng)生成1分子H₂O，結(jié)合原子守恒可知生成另一種有機物分子式為：C₂H₇N，
故答案為：C₂H₇N；
（4）根據(jù)E的結(jié)構(gòu)簡式，可知其分子式為：C₁₆H₁₂O₄，對比E、F的結(jié)構(gòu)簡式可知，E中-CH₃被氫原子確取代生成F，屬于取代反應(yīng)，
故答案為：C₁₆H₁₂O₄；取代反應(yīng)；
（5）B的芳香同分異構(gòu)體中苯環(huán)上有三個取代基，并且既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能發(fā)生水解反應(yīng)，含有甲酸形成的酯基，三個取代基為2個-CH₃、1個-OOCH，2個-CH₃有鄰、間、對3種位置，對應(yīng)的-OOCH分別有2種、3種、1種位置，符合條件的同分異構(gòu)體共有6種，其中核磁共振氫譜為4組峰，且峰面積比為6：2：1：1的為 　或，
故答案為：6；　或；
（6）和（CH₃CO）₂O反應(yīng)生成，再與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成，最后發(fā)生消去反應(yīng)生成，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的合成、官能團結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、有機反應(yīng)方程式書寫、有機反應(yīng)類型、限制條件同分異構(gòu)體書寫等，側(cè)重考查學(xué)生分析推理能力、知識遷移運用能力，是一道綜合性的有機合成試題．