Question

《有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)》選做題

醇氧化成醛的反應(yīng)是藥物、香料合成中的重要反應(yīng)之一。

（1）苯甲醇可由C₆H₅CH₂Cl在NaOH水溶液中發(fā)生取代反應(yīng)而得，反應(yīng)方程式______________________________________________________________。

（2）醇在催化劑作用下氧化成醛的反應(yīng)是綠色化學(xué)的研究?jī)?nèi)容之一。某科研小組研究了鈀催化劑在氧氣氣氛中對(duì)一系列醇氧化成醛反應(yīng)的催化效果，反應(yīng)條件為：K₂CO₃、363 K、甲苯（溶劑）。實(shí)驗(yàn)結(jié)果如下：

醇
反應(yīng)時(shí)間/h	2.5	2.5	2.5
醛的產(chǎn)率%	95	96	94
醇
反應(yīng)時(shí)間h	3.0	3.0	15.0
醛的產(chǎn)率%	95	92	40

分析表中數(shù)據(jù)，得到鈀催化劑催化效果的主要結(jié)論是___________________________________

_________________________________________________(寫出2條)。

（3）用空氣代替氧氣氣氛進(jìn)行苯甲醇氧化生成苯甲醛的反應(yīng)，其他條件相同，產(chǎn)率達(dá)到95%時(shí)的反應(yīng)時(shí)間為7.0小時(shí)。請(qǐng)寫出用空氣代替氧氣氣氛進(jìn)行反應(yīng)的優(yōu)缺點(diǎn)：_____________。

（4）苯甲醛易被氧化。寫出苯甲醛被銀氨溶液氧化的反應(yīng)方程式___________________（標(biāo)出具體反應(yīng)條件）。

（5）在藥物、香料合成中常利用醛和醇反應(yīng)生成縮醛來保護(hù)醛基，此類反應(yīng)在酸催化下進(jìn)行。例如：

①在以上醛基保護(hù)反應(yīng)中要保證反應(yīng)的順利進(jìn)行，可采取的措施有______________________

___________________________________________（寫出2條）。

②已知具有五元環(huán)和六元環(huán)結(jié)構(gòu)的縮醛比較穩(wěn)定。寫出用乙二醇（HOCH₂CH₂OH）保護(hù)苯甲醛中醛基的反應(yīng)方程式________________________。

Answer 1

（1）

（2）①苯環(huán)上的取代基對(duì)醛的產(chǎn)率影響不大，對(duì)反應(yīng)時(shí)間有一定影響；②與羥基相連的碳鏈長(zhǎng)，大大降低醛的產(chǎn)率與增大反應(yīng)時(shí)間

（3）優(yōu)點(diǎn)：原料易得，降低成本；防止苯甲醛氧化為苯甲酸

缺點(diǎn)：令反應(yīng)時(shí)間增長(zhǎng)

（4）C₆H₅CHO+2［Ag(NH₃)₂］OHC₆H₅COONH₄+2Ag↓+3NH₃↑+H₂O

（5）①a.CH₃CH₂OH過量，令化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)；

b.邊反應(yīng)邊蒸餾縮醛脫離反應(yīng)體系，令化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)

②