Question

20．已知溶液中：還原性HSO₃^-＞I^-，氧化性IO₃^-＞I₂＞SO₄^2-．在含3molNaHSO₃的溶液中逐滴加入KIO₃溶液，加入的KIO₃和析出的I₂的物質(zhì)的量的關(guān)系曲線如圖所示．下列說法不正確的是（　�。�

• A． a點(diǎn)反應(yīng)的離子方程式為 IO₃^-+3HSO₃^-=I^-+3SO₄^2-+3H⁺
• B． b點(diǎn)到c點(diǎn)反應(yīng)的離子方程式為 IO₃^-+5I^-+6H⁺=3I₂+3H₂O
• C． 當(dāng)溶液中的I^-為0.4 mol時，加入的KIO₃只能為0.4 mol
• D． 若往100 mL 1mol/L的KIO₃溶液中逐滴滴加NaHSO₃溶液，反應(yīng)開始時的離子方程式為 2IO₃^-+5HSO₃^-=I₂+5SO₄^2-+H₂O+3H⁺

Answer 1

分析 原性HSO^-₃＞I^-，所以首先是發(fā)生以下反應(yīng)離子方程式：IO₃^-+3HSO₃^-═I^-+3SO₄^2-+3H⁺，繼續(xù)加入KIO₃，氧化性IO^-₃＞I₂，所以IO₃^-可以結(jié)合H⁺氧化I^-生成I₂，離子方程式是IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂，根據(jù)發(fā)生的反應(yīng)來判斷各個點(diǎn)的產(chǎn)物，以此解答該題．

解答 解：A.0～b間沒有碘單質(zhì)生成，說明碘酸根離子和亞硫酸氫根離子發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成碘離子，加入碘酸鉀的物質(zhì)的量是1mol，亞硫酸氫鈉的物質(zhì)的量是3mol，亞硫酸氫根被氧化生成硫酸根離子，根據(jù)轉(zhuǎn)移電子守恒知，生成碘離子，d點(diǎn)發(fā)生的離子方程式為：3HSO₃^-+IO₃^-═3SO₄^2-+I^-+3H⁺，故A正確；
B．根據(jù)圖象知，b-c段內(nèi)發(fā)生IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂，故B正確；
C．如發(fā)生IO₃^-+3HSO₃^-═I^-+3SO₄^2-+3H⁺，則當(dāng)溶液中的I^-為0.4 mol時，加入的KIO₃為0.4mol，如先發(fā)生IO₃^-+3HSO₃^-═I^-+3SO₄^2-+3H⁺，再發(fā)生IO₃^-+6H⁺+5I^-═3H₂O+3I₂，加入的KIO₃為1mol+0.12mol=1.12mol，故C錯誤；
D．向100mL 1mol/L的KIO₃溶液中滴加NaHSO₃溶液，HSO₃^-被氧化為SO₄^2-，KIO₃過量，由于氧化性IO^-₃＞I₂，KIO₃將氧化為I^-，反應(yīng)不能生成I^-，而是生成I₂，反應(yīng)離子方程式為：2IO₃^-+5HSO₃^-=I₂+5SO₄^2-+3H⁺+H₂O，故D正確．
故選C．

點(diǎn)評 本題考查氧化還原反應(yīng)，為高頻考點(diǎn)，明確氧化性、還原性強(qiáng)弱及發(fā)生反應(yīng)的先后順序是解本題關(guān)鍵，易錯點(diǎn)是C，注意結(jié)合原子守恒計算，題目難度中等．