Question

16．已知：
鹵代烴在NaOH的醇溶液（OH^-/醇）中可以發(fā)生下反應(yīng)：CH₃-CH₂+NaOH$→_{△}^{醇}$CH₂=CH₂+NaCl+H₂O
CH₃CHBrCH₂Br+NaOH$→_{△}^{醇}$CH₃CCH+2NaBr
鹵代烴在NaOH的水溶液（OH^-/H₂O）中可以發(fā)生下反應(yīng)：
CH₃CH₂CH₂Br+NaOH→CH₃CH₂CH₂OH+NaBr
醇有如下反應(yīng)CH₃CH₂CH₂OH$→_{△}^{濃硫酸}$CH₃CH=CH₂↑+H₂O
某天然有機(jī)化合物A僅含C、H、O元素，且含有兩個羧基．與A相關(guān)的變化如下（部分反應(yīng)產(chǎn)物已略去）：

（1）化合物B的官能團(tuán)名稱是碳碳雙鍵、羧基，B→F的反應(yīng)類型為加成（或還原）反應(yīng)．
（2）寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：
S→B的第①步：HOOCCHClCH₂COOH+3NaOH→NaOOCCH=CHCOONa+NaCl+3H₂O．
A→P：．
D→E的第①步：HOOCCHBrCHBrCOOH+4NaOH→NaOOCC≡CCOONa+2NaBr+4H₂O． 
（3）n mol A發(fā)生縮聚反應(yīng)生成（n-1）mol H₂O時，所得鏈狀聚酯的結(jié)構(gòu)簡式為．
（4）寫出與D具有相同官能團(tuán)的D的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：．

Answer 1

分析 由A僅含C、H、O三種元素，S為氯代有機(jī)酸，水解可以得到A，說明S分子中含有C、H、O、Cl四種元素；根據(jù)反應(yīng)條件可知，由S→B發(fā)生消去，B→F發(fā)生加成，得到飽和羧酸F，而F和NaHCO₃反應(yīng)，得到鹽的化學(xué)式為：C₄H₄O₄Na₂，說明F是二元羧酸，從而說明S分子中含有兩個-COOH；
S中的Cl原子堿性條件下被-OH取代，生成含有-COOH和-OH的有機(jī)物A，并且A自身在濃硫酸作用下，可以生成六元環(huán)狀的酯，故-OH在β碳原子上，再結(jié)合A的相對分子質(zhì)量分為134，可以推知A為HOOCCHOHCH₂COOH，S為，B為HOOCCH=CHCOOH，F(xiàn)為HOOCCH₂CH₂COOH，D為；D在NaOH醇溶液中發(fā)生消去，生成E：HOOCC≡CCOOH，P為六元環(huán)酯，結(jié)構(gòu)簡式為，據(jù)此分析解答．

解答 解：由A僅含C、H、O三種元素，S為氯代有機(jī)酸，水解可以得到A，說明S分子中含有C、H、O、Cl四種元素；根據(jù)反應(yīng)條件可知，由S→B發(fā)生消去，B→F發(fā)生加成，得到飽和羧酸F，而F和NaHCO₃反應(yīng)，得到鹽的化學(xué)式為：C₄H₄O₄Na₂，說明F是二元羧酸，從而說明S分子中含有兩個-COOH．
S中的Cl原子堿性條件下被-OH取代，生成含有-COOH和-OH的有機(jī)物A，并且A自身在濃硫酸作用下，可以生成六元環(huán)狀的酯，故-OH在β碳原子上，再結(jié)合A的相對分子質(zhì)量分為134，可以推知A為HOOCCHOHCH₂COOH，S為，B為HOOCCH=CHCOOH，F(xiàn)為HOOCCH₂CH₂COOH，D為，D在NaOH醇溶液中發(fā)生消去，生成E：HOOCC≡CCOOH，P為六元環(huán)酯，結(jié)構(gòu)簡式為，
（1）B的結(jié)構(gòu)簡式為：HOOCCH=CHCOOH，其分子中含有碳碳雙鍵和羧基兩種官能團(tuán)；B為HOOCCH=CHCOOH，F(xiàn)為HOOCCH₂CH₂COOH，B與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)（或還原）反應(yīng)生成F，
故答案為：碳碳雙鍵、羧基；加成（或還原）反應(yīng)；
（2）S→B的第①步反應(yīng)的化學(xué)方程式為：HOOCCHClCH₂COOH+3NaOH→NaOOCCH=CHCOONa+NaCl+3H₂O；
A→P反應(yīng)的化學(xué)方程式為：；
D→E的第①步反應(yīng)的化學(xué)方程式為：HOOCCHBrCHBrCOOH+4NaOH→NaOOCC≡CCOONa+2NaBr+4H₂O，
故答案為：HOOCCHClCH₂COOH+3NaOH→NaOOCCH=CHCOONa+NaCl+3H₂O；；HOOCCHBrCHBrCOOH+4NaOH→NaOOCC≡CCOONa+2NaBr+4H₂O；
（3）A為HOOCCHOHCH₂COOH，n mol A發(fā)生縮聚反應(yīng)生成（n-1）mol H₂O時，所得鏈狀聚酯有兩種，其結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：；
（4）D為，其分子中含有官能團(tuán)為羧基和Br原子，與D具有相同官能團(tuán)的D的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為：
，
故答案為：．

點評 本題考查有機(jī)物的推斷，涉及烯、鹵代烴、醇、醛、羧酸、酯等性質(zhì)與轉(zhuǎn)化、同分異構(gòu)體書寫等知識，題目綜合性較大，是對有機(jī)化學(xué)知識的綜合考查，側(cè)重考查學(xué)生的分析能力、思維能力，正確推斷A結(jié)構(gòu)是解本題關(guān)鍵．