Question

過渡金屬在生產生活中的應用十分廣泛．
Ⅰ．Cr元素形成的氯化鉻酰（CrO₂Cl₂）有重要用途，在有機合成中可作氧化劑或氯化劑，能與許多有機物反應．
Ⅱ．Cu可形成多種配合物，根據下列信息回答問題：
（1）向盛有硫酸銅水溶液的試管里逐滴加入氨水，首先出現(xiàn)藍色沉淀，繼續(xù)滴加氨水，藍色沉淀溶解，得到深藍色的透明溶液，請寫出先后發(fā)生的離子方程式

 

；深藍色溶液中配離子的立體構型為

 

．
（2）再向深藍色透明溶液加入乙醇，析出深藍色的晶體．深藍色晶體的化學式為

 

．
（3）根據以上實驗過程，判斷NH₃和H₂O與Cu²⁺的配位能力：NH₃

 

H₂O（填“＞”、“=”或“＜”）；
Ⅲ．Ni（CO）₆為正八面體結構，其中的鎳原子位于正八面體的中心，配位體CO分子則在正八面體的六個頂點上．
（4）若把其中兩個CO配位體換成 NH₃得到新的配合物，則以下物質中互為同分異構體的是

 

．（填字母編號，任填一組．圖中黑點為NH₃，圓圈為CO，Ni略去）

Answer 1

考點：常見金屬元素的單質及其化合物的綜合應用,配合物的成鍵情況

專題：元素及其化合物

分析：（1）硫酸銅先和氨水反應生成氫氧化銅，氫氧化銅和氨水反應生成絡合物，根據反應寫出離子反應方程式；形成4個配位鍵，具有對稱的空間構型，可能為平面行不行或正四面體，如為正四面體，[Cu（NH₃）₄]²⁺中的兩個NH₃被兩個Cl^-取代，只有一種結構；
（2）[Cu（NH₃）₄]SO₄在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度，向溶液中加入乙醇后會析出藍色晶體[Cu（NH₃）₄]SO₄；
（3）根據向盛有硫酸銅水溶液的試管里逐滴加入過量氨水，生成了[Cu（NH₃）₄]²離子判斷；
（4）同分異構體有：兩個氨氣分子位于平行四邊形相鄰、相對位置或八面體上下兩個頂點上．

解答：解：（1）氨水和硫酸銅反應生成氫氧化銅藍色沉淀，當氨水過量時，氨水和氫氧化銅反應生成可溶性的銅氨絡合物，所以難溶物溶解得到深藍色的透明溶液，涉及的離子方程式為：Cu²⁺+2NH₃?H₂O=Cu（OH）₂↓+2NH₄⁺、Cu（OH）₂+4NH₃=[Cu（NH₃）₄]²⁺+2OH^-；形成4個配位鍵，具有對稱的空間構型，可能為平面四邊形或正四面體，如為正四面體，[Cu（NH₃）₄]²⁺中的兩個NH₃被兩個Cl^-取代，只有一種結構，所以應為平面四邊形，
故答案為：Cu²⁺+2NH₃?H₂O=Cu（OH）₂↓+2NH₄⁺、Cu（OH）₂+4NH₃=[Cu（NH₃）₄]²⁺+2OH^-；平面四邊形；
（2）再向深藍色透明溶液加入乙醇，由于[Cu（NH₃）₄]SO₄在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度，所以會析出深藍色的晶體：Cu（NH₃）₄SO₄?H₂O，
故答案為：Cu（NH₃）₄SO₄?H₂O；
（3）硫酸銅溶液中加入過量氨水后生成了[Cu（NH₃）₄]²離子，說明氨氣與Cu²⁺的配位能力大于水與銅離子的配位能力，
故答案為：大于；
（4）同分異構體有：兩個氨氣分子位于平行四邊形相鄰、相對位置或八面體上下兩個頂點上，所以互為同分異構體的有：A和B（或A和C、A和D、B和E、C和E、D和E任一組均可），
故答案為：A和B（或A和C、A和D、B和E、C和E、D和E任一組均可）．

點評：本題考查了物質結構和性質，涉及同分異構體的判斷、離子方程式書寫、配合物的成鍵情況等知識，題目難度較大，注意掌握配合物的成鍵情況，易錯題是（4），注意根據圖象判斷同分異構體，題目難度中等．