Question

4．已知t℃時AgCl的K_sp=4×10^-10，在此溫下AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示．下列有關說法正確的是（　　）

• A． t℃時，圖中a點到c點所示溶液變化狀態(tài)可加入AgBr固體
• B． 在AgBr飽和溶液中加入NaBr固體，可使溶液狀態(tài)由c點到b點
• C． 在t℃時，AgCl（s）+Br^-（aq）?AgBr（s）+Cl^-（aq）平衡常數(shù)K=28.6
• D． 在t℃時，向含Br^-、Cl^-的溶液中滴加AgNO₃溶液，當AgCl開始沉淀時，溶液中$\frac{c（B{r}^{-}）}{c（C{l}^{-}）}$為1.225×10^-3

Answer 1

分析 A．a點到c點，c（Br^-）不變；
B．AgBr飽和溶液中加入NaBr固體，c（Br^-）增大，溶解平衡逆向移動，c（Ag⁺）減�。�
C．K=$\frac{c（C{l}^{-}）}{c（B{r}^{-}）}$=$\frac{Ksp（AgCl）}{Ksp（AgBr）}$；
D．AgCl沉淀生成時，Qc＞Ksp，則c（Cl^-）×$\frac{Ksp（AgBr）}{c（B{r}^{-}）}$＞Ksp（AgCl）．

解答 解：A．a點到c點，c（Br^-）不變，加入AgBr溶解平衡不移動，不能實現(xiàn)，故A錯誤；
B．AgBr飽和溶液中加入NaBr固體，c（Br^-）增大，溶解平衡逆向移動，c（Ag⁺）減小，而c點到b點c（Ag⁺）不變，故B錯誤；
C．K=$\frac{c（C{l}^{-}）}{c（B{r}^{-}）}$=$\frac{Ksp（AgCl）}{Ksp（AgBr）}$=$\frac{4×1{0}^{-10}}{7×1{0}^{-7}×7×1{0}^{-7}}$=816，故C錯誤；
D．AgCl沉淀生成時，Qc＞Ksp，則c（Cl^-）×$\frac{Ksp（AgBr）}{c（B{r}^{-}）}$＞Ksp（AgCl），當AgCl開始沉淀時，溶液中$\frac{c（B{r}^{-}）}{c（C{l}^{-}）}$=$\frac{4.9×1{0}^{-13}}{4×1{0}^{-10}}$=1.225×10^-3，故D正確；
故選D．

點評 本題考查難溶電解質的溶解平衡，為高頻考點，把握沉淀的生成、轉化及Ksp計算為解答的關鍵，側重分析與應用能力的考查，注意選項D為解答的難點，題目難度不大．