Question

【題目】As和P屬于同主族元素，它們都能形成多種含氧酸。中國自古就有“信口雌黃”“雄黃入藥”之說。雌黃(As2S3)和雄黃(As4S4)早期都曾用作繪畫顏料，又都因有抗病毒療效而用來入藥。在一定條件下，雌黃和雄黃的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示。

（1）亞磷酸(H3PO3)是一種精細化工產(chǎn)品。亞磷酸(H3PO3)與足量NaOH溶液反應(yīng)生成Na2HPO3。

①則亞磷酸為___(填“一”“二”或“三”)元酸。

②查閱資料知25℃時，亞磷酸（H3PO3）的Ka1=5×10-2，Ka2=2.5×10-7，Na2HPO3可使碘水褪色，25℃時，Na2HPO3水解反應(yīng)的Kh=____，若向Na2HPO3溶液中加入少量的I2，則溶液中將__（填“增大”、“減小”或“不變”）

（2）反應(yīng)II中，若0.5molAs4S4參加反應(yīng)，轉(zhuǎn)移14 mol電子，則物質(zhì)a為__（填化學(xué)式）

（3）反應(yīng)Ⅲ中的產(chǎn)物亞砷酸H3AsO3可以用于治療白血病，其在溶液中存在多種微粒形態(tài)。常溫下，用NaOH溶液滴定H3AsO3時，各種微粒的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)隨pH的變化如圖所示。

以酚酞為指示劑，將NaOH溶液逐滴加入到H3AsO3溶液中，當(dāng)溶液由無色變?yōu)榧t色時停止滴加。該過程中主要反應(yīng)的離子方程式為___。

Answer 1

【答案】二 4×10-8 增大 SO2 OH-+H3AsO3=H2AsO3-+H2O

【解析】

(1) ①亞磷酸（H3PO3）與足量NaOH溶液反應(yīng)生成NaHPO3，說明亞磷酸（H3PO3）只能電離兩個氫離子與氫氧化鈉反應(yīng)，故為二元酸；答案：二。

②25℃時，Na2HPO3水解反應(yīng)為HPO32-+H2O= H2PO3-+OH-,所以水解常數(shù)為Kh=c(H2PO3-)c(OH-)/c(HPO32-)= c(H2PO3-)c(OH-)c(H+)/c(HPO32-) c(H+)=KW/ Ka2=10-14/2.5×10-7= 4×10-8。因為Na2HPO3可使碘水褪色，所以若向Na2HPO3溶液中加入少量的I2，c(H2PO3-)減小，HPO32-+H2O= H2PO3-+OH-平衡正向移動，進而促進第二步的水解H2PO3-+H2O= H3PO3+OH-，所以溶液中將增大；所以答案：4×10-8；增大。

（2）由題知As4S4與氧氣反應(yīng)生成AS2O3和物質(zhì)a，0.5molAs4S4參加反應(yīng)，轉(zhuǎn)移14 mol 電子，其中As元素轉(zhuǎn)移電子數(shù)為2mol，故S轉(zhuǎn)移電子數(shù)為12mol，故S從-2價變成+4價，故物質(zhì)a為SO2。答案：SO2。

（3）①根據(jù)圖知,堿性條件下H3AsO3的濃度減小、H2AsO3濃度增大,說明堿和H3AsO3生成H2AsO3,該反應(yīng)為酸堿的中和反應(yīng),同時還生成水,離子方程式為OH-+H3AsO3=H2AsO3-+H2O

故答案為：OH-+H3AsO3=H2AsO3-+H2O