Question

17．乙基香草醛是食品添加劑的增香原料，其香味比香草醛更濃郁．
（1）乙基香草醛的同分異構(gòu)體A是一種有機(jī)酸，A可發(fā)生以下變化：

已知：a．RCH₂OH$\stackrel{CrO_{3}/H_{2}SO_{4}}{→}$RCHO
b．與苯環(huán)直接相連的碳原子上有氫時(shí)，此碳原子才可被酸性KMnO₄溶液氧化為羧基．
①由A→C的反應(yīng)方程式，屬于取代反應(yīng)（填反應(yīng)類型）．
②B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
③寫出在加熱條件下C與NaOH醇溶液發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式．
（2）乙基香草醛的另一種同分異構(gòu)體D（）是一種醫(yī)藥中間體，請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)合理方案用
合成D．（其他原料自選，用反應(yīng)流程圖表示并注明必要的反應(yīng)條件）．
已知：
a．苯酚可以發(fā)生如下反應(yīng)
b．流程圖示例：
（3）乙基香草醛的同分異構(gòu)體有很多種，滿足下列條件的同分異構(gòu)體有3種，其中有一種同分異構(gòu)體的核磁共振氫譜中出現(xiàn)4組峰，吸收峰的面積之比為1：1：2：6，該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
①能與NaHCO₃溶液反應(yīng)
②遇FeCl₃溶液顯紫色，且能與濃溴水反應(yīng)
③苯環(huán)上有兩個(gè)烴基
④苯環(huán)上的官能團(tuán)處于對(duì)位．

Answer 1

分析 （1）乙基香草醛的同分異構(gòu)體A是一種有機(jī)酸，則A中含有羧基，A被氧化后生成的B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則說(shuō)明B含有醛基，A含有-CH₂OH，由A與C的分子式可知，A中-OH被-Br取代生成C，A能被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成苯甲酸，一定條件下可以生成高分子化合物D，所以A是，則B為，C為；
（2）先將對(duì)甲基苯酚和甲碘烷反應(yīng)生成對(duì)甲基甲苯醚，然后將對(duì)甲基甲苯醚與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)，將甲基氧化為羧基，羧基和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成酯基，再和HI反應(yīng)生成酚羥基，從而實(shí)現(xiàn)轉(zhuǎn)化；
（3）根據(jù)條件①能與NaHCO₃溶液反應(yīng)，說(shuō)明有羧基，②遇FeCl₃溶液顯紫色，且能與濃溴水反應(yīng)，說(shuō)明有酚羥基，且酚羥基的鄰對(duì)位苯環(huán)上至少有一個(gè)氫原子，③苯環(huán)上有兩個(gè)烴基，④苯環(huán)上的官能團(tuán)處于對(duì)位，注意烴基不是官能團(tuán)，據(jù)此寫乙基香草醛的同分異構(gòu)體．

解答 解：（1）乙基香草醛的同分異構(gòu)體A是一種有機(jī)酸，則A中含有羧基，A被氧化后生成的B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則說(shuō)明B含有醛基，A含有-CH₂OH，由A與C的分子式可知，A中-OH被-Br取代生成C，A能被酸性高錳酸鉀溶液氧化生成苯甲酸，一定條件下可以生成高分子化合物D，所以A是，則B為，C為；
①由A→C的反應(yīng)方程式為，屬于取代反應(yīng)，
故答案為：；取代反應(yīng)；
②B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：；
③C為，與堿發(fā)生水解和中和反應(yīng)，發(fā)生的反應(yīng)為，
故答案為：；
（2）先將對(duì)甲基苯酚和甲碘烷反應(yīng)生成對(duì)甲基甲苯醚，然后將對(duì)甲基甲苯醚與酸性高錳酸鉀溶液反應(yīng)，將甲基氧化為羧基，羧基和乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成酯基，再和HI反應(yīng)生成酚羥基，其流程圖為，
故答案為：；
（3）乙基香草醛除苯環(huán)外，還有3個(gè)C原子，3個(gè)O原子，4個(gè)H原子，條件①說(shuō)明有羧基，條件②說(shuō)明有酚羥基且酚羥基的臨位和對(duì)位必須有空位，條件④說(shuō)明羧基和酚羥基在對(duì)位，則剩余兩個(gè)甲基不能都在酚羥基的臨位，可見(jiàn)其同分異構(gòu)體有：三種，其中核磁共振氫譜中出現(xiàn)4組峰，吸收峰的面積之比為1：1：2：6的，只有符合，
故答案為：3；．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷及有機(jī)合成，為高頻考點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷及知識(shí)綜合應(yīng)用能力，根據(jù)分子式及反應(yīng)條件、物質(zhì)性質(zhì)進(jìn)行推斷，難點(diǎn)是有機(jī)合成路線設(shè)計(jì)，要求學(xué)生對(duì)常見(jiàn)反應(yīng)類型、物質(zhì)結(jié)構(gòu)等熟練掌握，注意（2）中羥基的保護(hù)，易錯(cuò)點(diǎn)是（3）題同分異構(gòu)體種類判斷．