Question

15．硼和氮元素在化學(xué)中有很重要的地位，回答下列問題：
（1）基態(tài)硼原子核外電子有5種不同的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)，基態(tài)氮原子的價(jià)層電子排布圖為．預(yù)計(jì)于2017年發(fā)射的“嫦娥五號”探測器采用的長征5號運(yùn)載火箭燃料為偏二甲肼[（CH₃）₂NNH₂]．（CH₃）₂NNH₂中N原子的雜化方式為sp³．
（2）化合物H₃BNH₃是一種潛在的儲(chǔ)氫材料，可利用化合物B₃N₃H₆通過如下反應(yīng)制得：3CH₄+2B₃N₃H₆+6H₂O═3CO₂+6H₃BNH₃
①H₃BNH₃分子中是否存在配位鍵是（填“是”或“否”），B、C、N、O的第一電離能由小到大的順序?yàn)镹＞O＞C＞B．
②與B₃N₃H₆互為等電子體的分子是C₆H₆（填一個(gè)即可），B₃N₃H₆為非極性分子，根據(jù)等電子原理寫出B₃N₃H₆的結(jié)構(gòu)式．
（3）“嫦娥五號”探測器采用太陽能電池板提供能量，在太陽能電池板材料中除單晶硅外，還有銅，銦，鎵，硒等化學(xué)物質(zhì)，回答下列問題：
①SeO₃分子的立體構(gòu)型為平面三角形．
②金屬銅投入氨水或H₂O₂溶液中均無明顯現(xiàn)象，但投入氨水與H₂O₂的混合溶液中，則銅片溶解，溶液呈深藍(lán)色，寫出該反應(yīng)的離子反應(yīng)方程式為Cu+H₂O₂+4NH₃•H₂O=Cu（NH₃）₄²⁺+2OH^-+4H₂O．
③某種銅合金的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示，該晶胞中距離最近
的銅原子和氮原子間的距離為$\frac{{\sqrt{2}}}{2}$apm，則該晶體的密度
為$\frac{\frac{206}{{N}_{A}}}{（\sqrt{2}a×1{0}^{-10}）{\;}^{3}}$（用含a的代數(shù)式表示，設(shè)N_A為阿伏伽德羅常數(shù)的值）．

Answer 1

分析 （1）核外沒有運(yùn)動(dòng)狀態(tài)相同的電子；N原子價(jià)電子排布式為2s²2p³，結(jié)合泡利原理、洪特規(guī)則畫出價(jià)電子排布圖；（CH₃）₂NNH₂中2個(gè)N原子均形成3個(gè)鍵，均含有1對孤對電子，價(jià)層電子對數(shù)均為4；
（2）①根據(jù)B的最外層電子數(shù)及形成的共價(jià)鍵數(shù)判斷；同一周期元素中，元素的第一電離能隨著原子序數(shù)的增大而呈增大趨勢，但第IIA族、第VA族元素的第一電離能大于相鄰元素；
②原子數(shù)相同，電子總數(shù)相同的分子，互稱為等電子體；根據(jù)等電子體結(jié)構(gòu)相似原理確定B₃N₃H₆的結(jié)構(gòu)式；
（3）①氣態(tài)SeO₃分子中中心原子的價(jià)層電子對數(shù)可以判斷分子構(gòu)型；
②Cu投入氨水與H₂O₂的混合溶液中，則銅片溶解，溶液呈深藍(lán)色，生成[Cu（NH₃）₄]²⁺，由電荷守恒可知還生成OH^-，配平書寫離子方程式；
③晶胞中距離最近的銅原子和氮原子間的距離為$\frac{\sqrt{2}}{2}$pm，所以晶胞的邊長為$\sqrt{2}$apm，晶胞的體積為（$\sqrt{2}$apm）³，利用均攤法計(jì)算晶胞中含有的銅原子和氮原子個(gè)數(shù)，根據(jù)ρ=$\frac{m}{V}$計(jì)算．

解答 解：（1）B原子核外電子數(shù)為5，核外沒有運(yùn)動(dòng)狀態(tài)相同的電子，基態(tài)硼原子核外電子有5種不同的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)，N原子價(jià)電子排布式為2s²2p³，結(jié)合泡利原理、洪特規(guī)則，可知價(jià)電子排布圖為；（CH₃）₂NNH₂中2個(gè)N原子均形成3個(gè)鍵，均含有1對孤對電子，價(jià)層電子對數(shù)均為4，所以N的雜化方式為sp³雜化；
故答案為：5；；sp³；
（2）①B的最外層電子數(shù)為3，能形成的3個(gè)共價(jià)鍵，化合物A（H₃BNH₃）中B與H形成3個(gè)共價(jià)鍵，B原子的空軌道與N原子的孤對電子形成配位鍵；
同一周期元素中，元素的第一電離能隨著原子序數(shù)的增大而呈增大趨勢，但第IIA族、第VA族元素的第一電離能大于相鄰元素，所以它們的第一電離能大小順序是：N＞O＞C＞B，
故答案為：是；N＞O＞C＞B；
②原子數(shù)相同，電子總數(shù)相同的分子，互稱為等電子體，與（HB=NH）₃互為等電子體的分子為C₆H₆，B₃N₃H₆的結(jié)構(gòu)式與苯相似，其結(jié)構(gòu)式為，
故答案為：C₆H₆；；
（3）①氣態(tài)SeO₃分子中中心原子的價(jià)層電子對數(shù)為$\frac{6+0}{2}$=3，無孤電子對，所以分子構(gòu)型為平面三角形；
故答案為：平面三角形；
②Cu投入氨水與H₂O₂的混合溶液中，則銅片溶解，溶液呈深藍(lán)色，生成[Cu（NH₃）₄]²⁺，由電荷守恒可知還生成OH^-，反應(yīng)離子方程式為：Cu+H₂O₂+4NH₃•H₂O=Cu（NH₃）₄²⁺+2OH^-+4H₂O；
故答案為：Cu+H₂O₂+4NH₃•H₂O=Cu（NH₃）₄²⁺+2OH^-+4H₂O；
③在晶胞中，N原子位于頂點(diǎn)，Cu原子位于棱邊中點(diǎn)，該晶胞中N原子個(gè)數(shù)=8×$\frac{1}{8}$=1，Cu原子個(gè)數(shù)=12×$\frac{1}{4}$=3，晶胞的質(zhì)量為$\frac{64×3+14}{{N}_{A}}$，晶胞中距離最近的銅原子和氮原子間的距離為$\frac{{\sqrt{2}}}{2}$apm，所以晶胞的邊長為$\sqrt{2}$apm，晶胞的體積為（$\sqrt{2}$a×10^-10cm）³，則ρ=$\frac{\frac{206}{{N}_{A}}}{（\sqrt{2}a×1{0}^{-10}）{\;}^{3}}$g•cm^-3；
故答案為：$\frac{\frac{206}{{N}_{A}}}{（\sqrt{2}a×1{0}^{-10}）{\;}^{3}}$；

點(diǎn)評 本題考查了物質(zhì)結(jié)構(gòu)及其性質(zhì)，涉及原子雜化方式的判斷、價(jià)電子排布式的書寫、晶胞的計(jì)算等知識點(diǎn)，題目綜合性較強(qiáng)，注意根據(jù)價(jià)層電子對互斥理論、構(gòu)造原理等知識來分析解答，題目難度中等．