Question

氮元素可形成鹵化物、疊氮化物及絡合物等．
（1）在銅催化作用下F₂和過量NH₃反應得到NF₃，其構型為三角錐形，沸點-129℃，則NF₃屬于

 

晶體．
（2）氫疊氮酸（HN₃）是一種弱酸，它的酸性類似于醋酸，微弱電離出H⁺和N₃^-．
①與N₃^-互為等電子體的分子有：

 

（舉1例），由此可推知N₃^-的空間構型是

 

．
②疊氮化物、氰化物能與Fe³⁺及Cu²⁺及Co³⁺等形成絡合物，如：[Co（N₃）（NH₃）₅]SO₄、Fe（CN）₆^4-．寫出鈷原子在基態(tài)時的價電子排布圖：

 

；[Co（N₃）（NH₃）₅]SO₄中鈷的配位數(shù)為

 

； CN^-中C原子的雜化類型是

 

．
（3）由疊氮化鈉（NaN₃）熱分解可得純N₂：2NaN₃（s）=2Na（l）+3N₂（g），有關說法正確的是

 

 （選填序號）
A．第一電離能（I₁）：N＞P＞S
B．NaN₃與KN₃結構類似，前者晶格能較小
C．鈉晶胞結構如圖，該晶胞分攤2個鈉原子
D．氮氣常溫下很穩(wěn)定，是因為氮的電負性大
（4）化學式為Pt（NH₃）₂Cl₂的化合物有兩種異構體，其中一種異構體可溶于水，該種異構體的結構可用示意圖表示為

 

．

Answer 1

考點：元素電離能、電負性的含義及應用,配合物的成鍵情況,“等電子原理”的應用,分子晶體,原子軌道雜化方式及雜化類型判斷,氮族元素簡介

專題：

分析：（1）根據(jù)沸點判斷晶體類型；
（2）①根據(jù)等電子體的定義分析；根據(jù)空間構型的判斷方法判斷；
②根據(jù)基態(tài)原子的價電子排布式書寫規(guī)則書寫；根據(jù)配位數(shù)的判斷方法判斷；根據(jù)雜化類型的判斷方法判斷；
（3）A、根據(jù)離子半徑與晶格能的關系分析；
B、根據(jù)最外層電子判斷第一電離能的大小；
C、根據(jù)晶胞中原子數(shù)的計算方法計算；
D、根據(jù)氮氣的結構分析；
（4）根據(jù)物質的相似相溶原理分析．

解答： 解：（1）NF₃的沸點較低，所以是分子晶體，故答案為：分子；
（2）①N₃^-含有三個原子22個電子，與其等電子體的分子有N₂O或CO₂或CS₂或BeCl₂，N₃^-與CO₂是等電子體，具有相同的價電子數(shù)，它們具有相似的化學結構，二氧化碳是直線型分子，所以N₃^-的空間構型是直線型．
故答案為：N₂O或CO₂或CS₂或BeCl₂；直線；
②鈷是37號元素，其基態(tài)原子核外電子排布式為[Ar]3d⁷4s²，所以其原子在基態(tài)時的價電子排布式為3d⁷4s²； 其配位數(shù)是1+5=6；CN^-中價層電子對數(shù)=1+

4+1-1×3

2

=2，所以采取sp雜化，故答案為：3d⁷4s²；6；sp；
（3）A、第一電離能（I₁）：N＞P＞S，故A正確；
B、相同電荷時，晶格能與離子的半徑成反比，離子半徑越大，晶格能越小，鈉離子的離子半徑小于鉀離子的離子半徑，所以NaN₃的晶格能大于KN₃的晶格能，故B錯誤；
C、鈉晶胞中原子數(shù)為1+8×

1

8

=2，故C正確；
D、氮氣分子中含有氮氮三鍵，鍵能較大，所以性質穩(wěn)定，故D錯誤；
故答案為：AC；
（4）根據(jù)物質的相似相溶原理，極性溶質極易溶于極性溶劑，水是極性溶劑，所以此種化合物是極性溶質，其異構體的結構可用示意圖表示為：，故答案為：．

點評：本題考查了晶格能、配位數(shù)、分子的空間構型等知識點，分子的空間構型、分子中原子的雜化類型的判斷是每年高考的熱點，對此知識點一定掌握；元素第一電離能的規(guī)律中，要注意異�，F(xiàn)象并會解釋原因．