Question

大型鋼鐵企業(yè)酸洗鋼材時(shí)產(chǎn)生的廢液主要成分為Fe²⁺、H⁺、Cl^－，可用下述方法處理該廢液，回收鹽酸，制備氧化鐵涂料。

（1）單質(zhì)X的化學(xué)式是                       。
（2）氯化亞鐵溶液經(jīng)高溫噴霧焙燒時(shí)轉(zhuǎn)化為氯化氫氣體和氧化鐵粉末。有關(guān)的化學(xué)方程式為：
                                                     
                                                     
                                                     
（3）某種鐵紅涂料的成分中，除含有Fe₂O₃外，還添加有CuO或FeO中的一種。請(qǐng)?jiān)O(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)探究該鐵紅涂料中添加的物質(zhì)。
①提出合理假設(shè)
假設(shè)1：添加了CuO。   假設(shè)2：添加了FeO。
②基于假設(shè)        （填“1”或“2”），設(shè)計(jì)實(shí)驗(yàn)方案，進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。在答題卡上寫出實(shí)驗(yàn)步驟、預(yù)期現(xiàn)象和結(jié)論。
限選實(shí)驗(yàn)試劑：鐵粉、3mol?L^－1H₂SO₄、0.01 mol?L^－1酸性KMnO₄溶液、10%NaOH溶液、10%H₂O₂、KSCN溶液

操作步驟	預(yù)期現(xiàn)象和結(jié)論
步驟1．取少量樣品于試管中，_________________ ____________________________________________	___________________________
步驟2． ____________________________________________	___________________________

 
（4）用水吸收“高溫噴霧焙燒”時(shí)產(chǎn)生的氯化氫氣體可得到鹽酸。請(qǐng)計(jì)算：用1000g水需吸收標(biāo)準(zhǔn)狀況下多少升氯化氫氣體可得到36.5%的濃鹽酸？（寫出計(jì)算過程，結(jié)果可用數(shù)學(xué)表達(dá)式表示，不必化簡(jiǎn)）。

Answer 1

（16分）
（1）Fe                                         （1分）
（2）FeCl₂ + 2H₂OFe(OH)₂ + 2HCl              （1分）
4Fe(OH)₂ + O₂ +2H₂O =" 4" Fe(OH)₃                          （1分）
2Fe(OH)₃Fe₂O₃ + 3H₂O                     （1分，漏寫條件不得分）
（或：4FeCl₂+4H₂O+O₂2 Fe₂O₃+8HCl          （3分，漏寫條件得2分）
（3）假設(shè)1    （1分）
（以下每空2分，共8分）

實(shí)驗(yàn)操作	預(yù)期現(xiàn)象和結(jié)論
步驟1：加入足量的3mol?L－1H2SO4，充分振蕩。	樣品全部溶解
步驟2：取少許溶液于試管中，加入足量鐵粉，充分振蕩；再加入足量3mol?L－1H2SO4，充分振蕩。	試管中出現(xiàn)紅色固體，說明試樣中有CuO

 
（評(píng)分說明）步驟1：未加“足量”和“充分振蕩”扣1分。
步驟2中方案為“加足量10%NaOH溶液，如果出現(xiàn)藍(lán)色沉淀，說明試樣中有CuO”，則步驟2和結(jié)論得0分，因?yàn)橛蠪e³⁺和H⁺干擾，不一定能觀察到藍(lán)色沉淀。
或：假設(shè)2    （1分）

實(shí)驗(yàn)操作	預(yù)期現(xiàn)象和結(jié)論
步驟1：加入足量的3mol?L－1H2SO4，充分振蕩。	樣品全部溶解
步驟2：取少許溶液于試管中，逐滴加入0.01 mol?L－1酸性KMnO4溶液	如果紫紅色褪去，說明試樣中有FeO；

 
（評(píng)分說明）步驟1：未加“足量”和“充分振蕩”扣1分。
步驟2中，用KSCN與H₂O₂的組合檢驗(yàn)Fe²⁺，步驟2和結(jié)論得0分，因?yàn)橛?Fe³⁺干擾。
（4）（3分）設(shè)所需的HCl體積為xL，則
(36.5x/22.4)/(1000+ 36.5x/22.4) ×100%=36.5%   （2分。正確列式得2分）
解得x= 22400/63.5(L)=352.89(L)                      （1分，其它正確的答案也得分）

試題分析：（1）根據(jù)除去舊雜質(zhì)不引入新雜質(zhì)原則，F(xiàn)e+2H⁺=Fe²⁺+H₂↑，因此除酸步驟選擇的單質(zhì)X一定是過量的鐵粉或鐵屑；（2）氯化亞鐵是強(qiáng)酸弱堿鹽，能水解，且其水解反應(yīng)是吸熱反應(yīng)，因此高溫能使其徹底水解，生成氫氧化亞鐵和氯化氫；氯化氫氣體逸出，氫氧化亞鐵不穩(wěn)定，容易被空氣中的氧氣氧化為氫氧化鐵；氫氧化鐵焙燒時(shí)分解，生成氧化鐵和水；根據(jù)上述三步反應(yīng)可以得到總反應(yīng)式；（3）若假設(shè)1成立，F(xiàn)e₂O₃、CuO都是難溶于水的堿性氧化物，不能直接選擇試劑檢驗(yàn)CuO的存在，必須先用足量稀硫酸溶解配成硫酸鐵、硫酸銅溶液；再根據(jù)金屬活動(dòng)性順序表和鐵鹽、銅鹽的性質(zhì)，F(xiàn)e+Fe₂(SO₄)₃=3FeSO₄，F(xiàn)e+CuSO₄=FeSO₄+Cu，因此加入過量的鐵粉，充分反應(yīng)后析出紅色固體，說明樣品中含有CuO；而選擇NaOH溶液或觀察溶液的顏色都不行，因?yàn)殍F離子對(duì)銅離子的檢驗(yàn)造成干擾；若假設(shè)2成立，F(xiàn)e₂O₃、FeO都是難溶于水的堿性氧化物，不能直接選擇試劑檢驗(yàn)FeO的存在，必須先用足量稀硫酸溶解配成硫酸鐵、硫酸亞鐵溶液；再根鐵鹽、亞鐵鹽的性質(zhì)，鐵鹽溶液不能使酸性高錳酸鉀溶液褪色，而亞鐵鹽溶液則能，反應(yīng)為5Fe²⁺+MnO₄^－+8H⁺=5Fe³⁺+Mn²⁺+4H₂O，因此加入少量酸性高錳酸鉀溶液，充分反應(yīng)后溶液褪色，說明樣品中含有FeO；不能選擇KSCN和雙氧水檢驗(yàn)，因?yàn)殍F離子會(huì)干擾亞鐵離子的檢驗(yàn)；（4）設(shè)所需的HCl體積為xL，由于n=V/22.4L?mol^－1、m=n?M、m(溶液)=m(溶質(zhì))+m(水)、w(溶質(zhì))=m(溶質(zhì))/m(溶液)×100%，則(36.5x/22.4)/(1000+ 36.5x/22.4) ×100%="36.5%" ，解得x= 22400/63.5(L)=352.8(L)。