【題目】氨為重要化工原料,有廣泛用途。

(1)合成氨中的氫氣可由下列反應(yīng)制取:

aCH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)H=216.4kJ/mol

bCO(g)+H2O(g)=CO2(g)+H2(g)H=41.2kJ/mol

則反應(yīng)CH4(g)+2H2O(g)=CO2(g)+4H2(g)H=_____________kJ/mol

(2)起始時(shí)投入氮?dú)夂蜌錃夥謩e為1mol、3mol,在不同溫度和壓強(qiáng)下合成氨。平衡時(shí)混合物中氨的體積分?jǐn)?shù)與溫度關(guān)系如圖。

①恒壓時(shí),反應(yīng)一定達(dá)到平衡狀態(tài)的標(biāo)志是__________ (填序號(hào));

AN2H2的轉(zhuǎn)化率相等

B.反應(yīng)體系密度保持不變

C比值保持不變

D2

P1________P2(“>”“<”“=”、不確定,下同);反應(yīng)平衡常數(shù):B點(diǎn)______D點(diǎn);

C點(diǎn)H2的轉(zhuǎn)化率_______________;在A、B兩點(diǎn)條件下,該反應(yīng)從開(kāi)始到平衡時(shí)生成氨氣平均速率:v(A)_______v(B)。

(3)N2H4可作火箭推進(jìn)劑,NH3NaClO在一定條件下反應(yīng)可生成N2H4。

①寫(xiě)出NH3NaClO反應(yīng)生成N2H4的化學(xué)方程式_____________________________________________。

②當(dāng)轉(zhuǎn)移電子量為0.3NA時(shí),標(biāo)況下消耗NH3____________L。

【答案】175.2kJ/mol BC < > 66.7%(2/3) < 2NH3NaClO N2H4NaClH2O 6.72L

【解析】

(1)將兩個(gè)熱化學(xué)方程式疊加,就可得到相應(yīng)反應(yīng)的熱化學(xué)方程式,△H也相加;

(2)①根據(jù)反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)任何一組分的速率不變,物質(zhì)的濃度、含量等不變判斷平衡狀態(tài);

該反應(yīng)是氣體體積減小的反應(yīng),在溫度不變時(shí),增大壓強(qiáng),平衡正向移動(dòng),氨的含量增加;在壓強(qiáng)不變時(shí),根據(jù)該反應(yīng)的正反應(yīng)是放熱反應(yīng)分析判斷B、D兩點(diǎn)的化學(xué)平衡常數(shù)大。

根據(jù)C點(diǎn)時(shí)氨的含量是50%,利用三段式計(jì)算H2的轉(zhuǎn)化率;根據(jù)A、B兩點(diǎn)的溫度、壓強(qiáng)的大小及溫度、壓強(qiáng)與化學(xué)反應(yīng)速率的影響分析;

(3)利用題目信息找出反應(yīng)物和生成物,再利用電子守恒及質(zhì)量守恒配平,然后計(jì)算。

(1)a+b,整理可得CH4(g)+2H2O(g)CO2(g)+4H2(g)△H=+175.2kJ/mol,故答案為+175.2kJ/mol;

(2)①A.N2(g)+3H2(g)2NH3(g)在該反應(yīng)中N2、H2反應(yīng)的物質(zhì)的量的比是13,加入的物質(zhì)的物質(zhì)的量的比是13,所以無(wú)論反應(yīng)是否達(dá)到平衡,N2H2的轉(zhuǎn)化率都相等,不能據(jù)此判斷反應(yīng)為平衡狀態(tài),A錯(cuò)誤;

B.該反應(yīng)是反應(yīng)前后氣體分子數(shù)不相等的反應(yīng),由于壓強(qiáng)恒定不變,若反應(yīng)未達(dá)到平衡,氣體體積就會(huì)發(fā)生變化,由于氣體質(zhì)量不變,所以密度就會(huì)發(fā)生變化,因此若密度不變,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài),B正確;

C.氫氣是反應(yīng)物,氨氣是生成物,若氫氣減少,則氨氣必然增加,其比值就會(huì)發(fā)生變化,當(dāng)的比值不變時(shí)說(shuō)明反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài), C正確;

D.氮?dú)馐欠磻?yīng)物,氨氣是生成物,只要不平衡,若氮?dú)鉁p少,則氨氣比增加,其比值就會(huì)發(fā)生變化,當(dāng)比值不變時(shí),說(shuō)明反應(yīng)處于平衡狀態(tài),但當(dāng)比值為2時(shí),不一定說(shuō)明不再變化,所以不一定是平衡狀態(tài),D錯(cuò)誤;

故合理選項(xiàng)是BC;

該反應(yīng)是氣體體積減小的反應(yīng),在溫度不變時(shí),增大壓強(qiáng),平衡向氣體體積減小的正反應(yīng)方向移動(dòng),氨的含量增加,由圖可知,在溫度相同時(shí),壓強(qiáng)為P1時(shí)的平衡混合物中氨的體積分?jǐn)?shù)小于壓強(qiáng)為P2時(shí),所以根據(jù)圖示可知壓強(qiáng):P2>P1,即P1<P2,故答案為<;

合成氨氣的反應(yīng)是放熱反應(yīng),在壓強(qiáng)不變時(shí),升高溫度,化學(xué)平衡向吸熱的逆反應(yīng)方向移動(dòng),化學(xué)平衡常數(shù)越小,D點(diǎn)的溫度高于B點(diǎn)的溫度,所以化學(xué)平衡常數(shù):B>D,故答案為>;

③N2(g)+3H2(g)2NH3(g)

開(kāi)始(mol) 1 3 0

轉(zhuǎn)化(mol)x 3x 2x

平衡(mol)1-x 3-3x 2x

由于平衡時(shí)混合物中氨的體積分?jǐn)?shù)為50%,=50%,解得x=2/3,由于氮?dú)馀c氫氣反應(yīng)的物質(zhì)的量的比是1:3,加入的物質(zhì)的物質(zhì)的量的比是1:3,所以氮?dú)馀c氫氣的轉(zhuǎn)化率相等,即為66.7%,故答案為66.7%;

根據(jù)圖示可知A、B兩點(diǎn)平衡混合物中氨的含量相同,B點(diǎn)溫度和壓強(qiáng)均高于A點(diǎn)溫度和壓強(qiáng),溫度升高,速率加快,壓強(qiáng)增大,速率加快,所以在A、B兩點(diǎn)條件下的化學(xué)反應(yīng)速率v(A)<v(B),故答案為<;

(3) N2H4可作火箭推進(jìn)劑,NH3NaClO在一定條件下反應(yīng)可生成N2H4,反應(yīng)中N的化合價(jià)升高,故氯的化合價(jià)降低,產(chǎn)物為NaCl,在根據(jù)得失電子守恒和質(zhì)量守恒,方程式為2NH3NaClON2H4NaClH2O,根據(jù)方程,2mol NH3反應(yīng)生成1mol N2H4轉(zhuǎn)移2NA的電子,當(dāng)轉(zhuǎn)移電子量為0.3NA時(shí),標(biāo)況下消耗NH30.3mol,在標(biāo)況下的體積為V=0.3mol×22.4L/mol=6.72L,故答案為2NH3NaClON2H4NaClH2O;6.72L。

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A.CO、Al3+一定不存在,K+可能存在

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C.SO、NH一定存在,CO32-可能存在

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(2)試劑a是____________________。

(3)反應(yīng)③的化學(xué)方程式:_________________________________________________。

(4)E的分子式是C6H10O2。E中含有的官能團(tuán):_________________________。

(5)反應(yīng)④的反應(yīng)類(lèi)型是____________________________。

(6)反應(yīng)⑤的化學(xué)方程式:_________________________________________________。

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已知:①Cl2+2OHClO+Cl+H2O是放熱反應(yīng)。

N2H4·H2O沸點(diǎn)約118 ℃,具有強(qiáng)還原性,能與NaClO劇烈反應(yīng)生成N2。

(1)步驟Ⅰ制備NaClO溶液時(shí),若溫度超過(guò)40 ,Cl2NaOH溶液反應(yīng)生成NaClO3NaCl,其離子方程式為____________________________________;實(shí)驗(yàn)中控制溫度除用冰水浴外,還需采取的措施是____________________________________。

(2)步驟Ⅱ合成N2H4·H2O的裝置如題191所示。NaClO堿性溶液與尿素水溶液在40 ℃以下反應(yīng)一段時(shí)間后,再迅速升溫至110 ℃繼續(xù)反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)中通過(guò)滴液漏斗滴加的溶液是_____________;使用冷凝管的目的是_________________________________。

(3)步驟Ⅳ用步驟Ⅲ得到的副產(chǎn)品Na2CO3制備無(wú)水Na2SO3(水溶液中H2SO3、pH的分布如題192所示,Na2SO3的溶解度曲線(xiàn)如題193所示)。

①邊攪拌邊向Na2CO3溶液中通入SO2制備NaHSO3溶液。實(shí)驗(yàn)中確定何時(shí)停止通SO2的實(shí)驗(yàn)操作為_________________。

②請(qǐng)補(bǔ)充完整由NaHSO3溶液制備無(wú)水Na2SO3的實(shí)驗(yàn)方案: _______________________,用少量無(wú)水乙醇洗滌,干燥,密封包裝。

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