Question

[化學(xué)──選修有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)]
目前，化學(xué)農(nóng)藥已進(jìn)入一個(gè)超高效、低毒化、無(wú)污染的新時(shí)期．一種高效、低毒農(nóng)藥“殺滅菊酯”的合成路線如下：

已知：R-CH₂-CN

①H3O+

②SOCl2

R-CH₂-CO-Cl；F能發(fā)生銀鏡反應(yīng)．回答問(wèn)題：
（1）寫出A、C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A

 

； C

 

．
（2）下列變化的反應(yīng)類型是：B→C

 

；E→F

 

．
（3）寫出下列變化的化學(xué)方程式：
C→

 

；
E→F

 

．
D+G

 

．
（4）解決有機(jī)分子結(jié)構(gòu)問(wèn)題的最好的手段是核磁共振氫譜（PMR）．有機(jī)化合物分子中有幾種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子，在PMR中就有幾個(gè)不同的吸收峰，吸收峰的面積與H原子數(shù)目成正比．在核磁共振氫譜中A物質(zhì)會(huì)出現(xiàn)

 

組峰，其吸收峰的面積之比為

 

（5）寫出分子中有兩個(gè)苯環(huán)，還能與NaHCO₃ 反應(yīng)放出氣體且與F互為的同分異構(gòu)體的有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的合成

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：甲苯與氯氣在催化劑條件下發(fā)生苯環(huán)取代反應(yīng)生成A，A與氯氣在光照條件下發(fā)生甲基上取代反應(yīng)生成B，結(jié)合C的產(chǎn)物結(jié)構(gòu)，可知甲苯與氯氣發(fā)生甲基對(duì)位取代反應(yīng)生成A，則A為，由B→C→D轉(zhuǎn)化，結(jié)合信息中-CN酸化轉(zhuǎn)化為-COOH可知，C為，D為．根據(jù)殺滅菊酯和D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可知G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，F(xiàn)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，F(xiàn)含有醛基，應(yīng)是與HCN發(fā)生加成反應(yīng)得到G，故F為，由F的結(jié)構(gòu)可知間甲基苯酚與溴苯發(fā)生取代反應(yīng)生成E，則E為，據(jù)此解答．

解答： 解：甲苯與氯氣在催化劑條件下發(fā)生苯環(huán)取代反應(yīng)生成A，A與氯氣在光照條件下發(fā)生甲基上取代反應(yīng)生成B，結(jié)合C的產(chǎn)物結(jié)構(gòu)，可知甲苯與氯氣發(fā)生甲基對(duì)位取代反應(yīng)生成A，則A為，由B→C→D轉(zhuǎn)化，結(jié)合信息中-CN酸化轉(zhuǎn)化為-COOH可知，C為，D為．根據(jù)殺滅菊酯和D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，可知G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，F(xiàn)能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，F(xiàn)含有醛基，應(yīng)是與HCN發(fā)生加成反應(yīng)得到G，故F為，由F的結(jié)構(gòu)可知間甲基苯酚與溴苯發(fā)生取代反應(yīng)生成E，則E為，
（1）通過(guò)以上分析知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：；；
（2）B→C是-CH₂Cl中氯原子被-CN取代生成C，屬于取代反應(yīng)；E→F是甲基轉(zhuǎn)化為-CHO，屬于氧化反應(yīng)，故答案為：取代反應(yīng)；氧化反應(yīng)；
 （3）C→的化學(xué)方程式為：+CH₃CHClCH₃→+HCl；
E→F的化學(xué)方程式為：2+O₂

Co(OAc)2

2+2H₂O；
D+G的化學(xué)方程式為：+

吡啶

+H₂O，
故答案為：+CH₃CHClCH₃→+HCl；
2+O₂

Co(OAc)2

2+2H₂O；
+

吡啶

+H₂O；
（4）A為，分子中有3種化學(xué)環(huán)境不同的氫原子，在核磁共振氫譜中A物質(zhì)會(huì)出現(xiàn)3組峰，其吸收峰的面積之比為2：2：3，
故答案為：3；2：2：2：3；
（5）分子中有兩個(gè)苯環(huán)，還能與NaHCO₃ 反應(yīng)放出氣體且與F（）互為的同分異構(gòu)體，則含有-COOH，故兩個(gè)苯環(huán)通過(guò)單鍵相連，-COOH與苯基有鄰、間、對(duì)三種，故該有機(jī)物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查了有機(jī)物的推斷及合成，根據(jù)有機(jī)物的結(jié)構(gòu)采用正逆相結(jié)合的方法進(jìn)行分析，較好的考查考生分析推理能力、知識(shí)遷移應(yīng)用能力，是熱點(diǎn)題型，難度較大．