Question

8．煤燃燒排放的煙氣含有SO₂和NO_x，形成酸雨、污染大氣，采用NaClO₂溶液作為吸收劑可同時(shí)對(duì)煙氣進(jìn)行脫硫、脫硝，回答下列問(wèn)題：
（1）在鼓泡反應(yīng)器中通入含有含有SO₂和NO的煙氣，反應(yīng)溫度為323K，NaClO₂溶液濃度為5×10^-3mol•L^-1．反應(yīng)一段時(shí)間后溶液中離子濃度的分析結(jié)果如表：

離子	SO42-	SO32-	NO3-	NO2-	Cl-
c/（mol•L-1）	8.35×10-4	6.87×10-6	1.5×10-4	1.2×10-5	3.4×10-3

①寫(xiě)出NaClO₂溶液脫硝過(guò)程中主要反應(yīng)的離子方程式3ClO₂^-+4NO+4OH^-=4NO₃^-+3Cl^-+2H₂O增加壓強(qiáng)，NO的轉(zhuǎn)化率提高（填“提高”“不變”或“降低”）．
②隨著吸收反應(yīng)的進(jìn)行，吸收劑溶液的pH逐漸減小 （填“增大”“不變”或“減小”）．
③由實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知，脫硫反應(yīng)速率大于脫硝反應(yīng)速率（填“大于”或“小于”）．原因是除了SO₂和NO在煙氣中的初始濃度不同，還可能是NO溶解度較低或脫硝反應(yīng)活化能較高．
（2）在不同溫度下，NaClO₂溶液脫硫、脫硝的反 應(yīng)中，在反應(yīng)ClO₂^-+2SO₃^2-═2SO₄^2-+Cl^-的平衡常數(shù)K表達(dá)式為$\frac{c（C{l}^{-}）•{c}^{2}（S{O}_{4}^{2-}）}{c（Cl{O}_{2}^{-}）•{c}^{2}（S{O}_{3}^{2-}）}$．
（3）如果采用NaClO、Ca（ClO）₂替代NaClO₂，也能得到較好的煙氣脫硫效果．已知下列反應(yīng)：
SO₂（g）+2OH^- （aq）═SO₃^2- （aq）+H₂O（l）△H₁
ClO^- （aq）+SO₃^2- （aq）═SO₄^2- （aq）+Cl^- （aq）△H₂
CaSO₄（s）═Ca²⁺（aq）+SO₄^2-（aq）△H₃
則反應(yīng)SO₂（g）+Ca²⁺（aq）+ClO^- （aq）+2OH^- （aq）═CaSO₄（s）+H₂O（l）+Cl^- （aq）的△H=△H₁+△H₂-△H₃．

Answer 1

分析 （1）①亞氯酸鈉具有氧化性，則NaClO₂溶液脫硝過(guò)程中主要反應(yīng)的離子方程式為3ClO₂^-+4NO+4OH^-=4NO₃^-+3Cl^-+2H₂O；正反應(yīng)是體積減小的，則增加壓強(qiáng)，NO的轉(zhuǎn)化率提高；
②根據(jù)反應(yīng)的方程式3ClO₂^-+4NO+4OH^-=4NO₃^-+3Cl^-+2H₂O可知隨著吸收反應(yīng)的進(jìn)行氫氧根離子被消耗，吸收劑溶液的pH逐漸降低；
③由實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知，在相同時(shí)間內(nèi)硫酸根離子的濃度增加的多，因此脫硫反應(yīng)速率大于脫硝反應(yīng)速率．原因是除了SO₂和NO在煙氣中的初始濃度不同，還可能是二氧化硫的還原性強(qiáng)，易被氧化；
（2）根據(jù)反應(yīng)的方程式ClO₂^-+2SO₃^2-═2SO₄^2-+Cl^-可知平衡常數(shù)K表達(dá)式為K=$\frac{c（C{l}^{-}）•{c}^{2}（S{O}_{4}^{2-}）}{c（Cl{O}_{2}^{-}）•{c}^{2}（S{O}_{3}^{2-}）}$；
（3）根據(jù)蓋斯定律計(jì)算．

解答 解：（1）①亞氯酸鈉具有氧化性，且NaClO₂溶液呈堿性，則NaClO₂溶液脫硝過(guò)程中主要反應(yīng)的離子方程式為3ClO₂^-+4NO+4OH^-=4NO₃^-+3Cl^-+2H₂O；正反應(yīng)是體積減小的，則增加壓強(qiáng)，NO的轉(zhuǎn)化率提高，
故答案為：3ClO₂^-+4NO+4OH^-=4NO₃^-+3Cl^-+2H₂O；提高；
②根據(jù)反應(yīng)的方程式3ClO₂^-+4NO+4OH^-=4NO₃^-+3Cl^-+2H₂O可知隨著吸收反應(yīng)的進(jìn)行氫氧根離子被消耗，吸收劑溶液的pH逐漸降低，
故答案為：減��；
③由實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知，在相同時(shí)間內(nèi)硫酸根離子的濃度增加的多，因此脫硫反應(yīng)速率大于脫硝反應(yīng)速率．原因是除了SO₂和NO在煙氣中的初始濃度不同，還可能是NO溶解度較低或脫硝反應(yīng)活化能較高，
故答案為：大于；NO溶解度較低或脫硝反應(yīng)活化能較高；
（2）根據(jù)反應(yīng)的方程式ClO₂^-+2SO₃^2-═2SO₄^2-+Cl^-可知平衡常數(shù)K表達(dá)式為K=$\frac{c（C{l}^{-}）•{c}^{2}（S{O}_{4}^{2-}）}{c（Cl{O}_{2}^{-}）•{c}^{2}（S{O}_{3}^{2-}）}$，
故答案為：$\frac{c（C{l}^{-}）•{c}^{2}（S{O}_{4}^{2-}）}{c（Cl{O}_{2}^{-}）•{c}^{2}（S{O}_{3}^{2-}）}$；
（3）已知SO₂（g）+2OH^-（aq）═SO₃^2-（aq）+H₂O（l）△H₁
ClO^-（aq）+SO₃^2-（aq）═SO₄^2-（aq）+Cl^-（aq）△H₂
CaSO₄（s）═Ca²⁺（aq）+SO₄^2-（aq）△H₃
則根據(jù)蓋斯定律可知①+②-③即得到反應(yīng)SO₂（g）+Ca²⁺（aq）+ClO^-（aq）+2OH^-（aq）═CaSO₄（s）+H₂O（l）+Cl^-（aq）△H=△H₁+△H₂-△H₃，
故答案為：△H₁+△H₂-△H₃．

點(diǎn)評(píng) 本題考查氧化還原反應(yīng)、蓋斯定律、外界條件對(duì)反應(yīng)速率和平衡狀態(tài)的影響等，要求學(xué)生掌握基本概念，結(jié)合生活實(shí)際分析問(wèn)題、解決問(wèn)題，方程式的書(shū)寫(xiě)要遵循相關(guān)守恒，題目難度中等．