Question

8．有機物A可發(fā)生如下轉化關系（無機產物略），其中K物質與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應，且環(huán)上的一元取代物只有兩種結構．已知：
①當羥基與雙鍵碳原子相連時，易發(fā)生如下轉化：RCH=CHOH→RCH₂CHO；
②-ONa連在烴基上不會被氧化．

請回答下列問題：
（1）上述變化中屬于取代反應的是①②⑦（填反應編號）．
（2）寫出結構簡式：GCH₃COOCH=CH₂，M．
（3）1molB與足量NaOH溶液反應，最多用3molNaOH．
（4）寫出下列反應的化學方程式：用常見試劑檢驗F中官能團CH₃CHO+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$CH₃COONa+Cu₂O↓+3H₂O或CH₃CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{水浴加熱}{→}$CH+2Ag↓+3NH₃+H₂0，K與碳酸氫鈉溶液反應
（5）同時符合下列要求的A的同分異構體有2種．
①含有苯環(huán)
②苯環(huán)上的一氯代物有三種
③能發(fā)生銀鏡反應和水解反應
④在稀氫氧化鈉溶液中，1mol該同分異構體能與1molNaOH反應．

Answer 1

分析 由G發(fā)生加聚反應產物可知，G為CH₃COOCH=CH₂，G在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成F與C，F(xiàn)氧化生成E，E與氫氧化溶液反應生成C，故C為羧酸鹽，且F、E、C均含有2個碳原子，故C為CH₃COONa，故F為CH₃CHO（CH₂=CHOH不穩(wěn)定），E為CH₃COOH．有機物A的分子式為C₉H₁₀O₂，A在光照條件下生成的一溴代物B，B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成C與D，D含有連續(xù)氧化生成J，D含有醇羥基，A含有酯基，J酸化得到K，K與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應，且環(huán)上的一元取代物只有兩種結構，應含有2個側鏈其處于對位，則A中含有1個苯環(huán)、1個酯基，綜上分析可知A為，B為，D為，I為，J為，K為，M為，據此解答．

解答 解：由G發(fā)生加聚反應產物可知，G為CH₃COOCH=CH₂，G在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成F與C，F(xiàn)氧化生成E，E與氫氧化溶液反應生成C，故C為羧酸鹽，且F、E、C均含有2個碳原子，故C為CH₃COONa，故F為CH₃CHO（CH₂=CHOH不穩(wěn)定），E為CH₃COOH．有機物A的分子式為C₉H₁₀O₂，A在光照條件下生成的一溴代物B，B在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下生成C與D，D含有連續(xù)氧化生成J，D含有醇羥基，A含有酯基，J酸化得到K，K與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應，且環(huán)上的一元取代物只有兩種結構，應含有2個側鏈其處于對位，則A中含有1個苯環(huán)、1個酯基，綜上分析可知A為，B為，D為，I為，J為，K為，M為，
（1）反應①是在光照條件下發(fā)生取代反應生成的一溴代物，
反應②是在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應生成CH₃COONa與，屬于取代反應，注意同時發(fā)生中和反應，
反應③是發(fā)生氧化反應生成，
反應④是發(fā)生氧化反應生成，
反應⑤是與硫酸發(fā)生復分解反應生成，
反應⑥是CH₃COOH與氫氧化鈉發(fā)生中和反應生成CH₃COONa，
反應⑦是CH₃COOCH=CH₂在氫氧化鈉水溶液、加熱條件下發(fā)生水解反應生成CH₃CHO與CH₃COONa，屬于取代反應，同時發(fā)生中和反應等，
故答案為：①②⑦；
（2）通過以上分析知，G的結構簡式為CH₃COOCH=CH₂，M結構簡式為，
故答案為：CH₃COOCH=CH₂，；
（3）B為，1molB與足量NaOH溶液反應，最多用3molNaOH，
故答案為：3；
（4）F為CH₃CHO，F(xiàn)中官能團為醛基，可以用銀氨溶液或新制氫氧化銅懸濁液檢驗，反應的方程式為CH₃CHO+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$CH₃COONa+Cu₂O↓+3H₂O或CH₃CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{水浴加熱}{→}$CH+2Ag↓+3NH₃+H₂0，K為，K與碳酸氫鈉溶液反應 為，
故答案為：CH₃CHO+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$CH₃COONa+Cu₂O↓+3H₂O或CH₃CHO+2Ag（NH₃）₂OH$\stackrel{水浴加熱}{→}$CH+2Ag↓+3NH₃+H₂0；；
（5）A（）的同分異構體符合條件：①含有苯環(huán)，②苯環(huán)上的一氯代物有三種，③能發(fā)生銀鏡反應和水解反應，說明有甲酸某酯，④在稀氫氧化鈉溶液中，1mol該同分異構體能與1molNaOH反應，符合條件的同分異構體為、，共2種，
故答案為：2．

點評 本題考查有機物的推斷，是對有機物知識的綜合運用，注意根據G的加聚產物的結構簡式與反應條件利用正推法與逆推法結合推斷，需要學生熟練掌握官能團的性質與轉化，是熱點題型，難度中等．