Question

14．將貓薄荷中分離出的荊芥內(nèi)酯與等物質(zhì)的量的氫氣進行加成，得到的二氫荊芥內(nèi)酯是一種有效的驅(qū)蟲劑，可用于商業(yè)生產(chǎn)．下圖為二氫荊芥內(nèi)酯的一種合成路線：

已知：①A（C₁₀H₁₆O）的結(jié)構(gòu)中有一個五元環(huán)，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)．

回答下列問題：
（1）C的結(jié)構(gòu)簡式為，D中含有的官能團的名稱羧基、羥基．
（2）B→C的反應(yīng)類型為酯化反應(yīng)．
（3）寫出上述流程中反應(yīng)①的化學(xué)方程式+2NaOH$→_{水}^{△}$+CH₃OH+NaBr．
（4）符合下條件的B的同分異構(gòu)體有9種．
①結(jié)構(gòu)中含有六元碳環(huán) ②含2個醛基和1個乙基
（5）已知：同一碳原子上連兩個羥基時結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，易脫水生成醛或酮．請將下列合成高分子聚酯（）的路線補全完整：

Answer 1

分析 A的分子式為C₁₀H₁₆O，不飽和度為$\frac{2×10+2-16}{2}$=3，A的結(jié)構(gòu)中有一個五元環(huán)，結(jié)合的結(jié)構(gòu)可知A為，A發(fā)生氧化反應(yīng)得到B為，B與甲醇發(fā)生轉(zhuǎn)化反應(yīng)得到C為，C再與HBr反應(yīng)加成反應(yīng)得到，在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)、酸化得到D為，D發(fā)生酯化反應(yīng)得到二氫荊芥內(nèi)酯，D發(fā)生縮聚反應(yīng)得到高聚物E為，據(jù)此答題．

解答 解：A的分子式為C₁₀H₁₆O，不飽和度為$\frac{2×10+2-16}{2}$=3，A的結(jié)構(gòu)中有一個五元環(huán)，結(jié)合的結(jié)構(gòu)可知A為，A發(fā)生氧化反應(yīng)得到B為，B與甲醇發(fā)生轉(zhuǎn)化反應(yīng)得到C為，C再與HBr反應(yīng)加成反應(yīng)得到，在堿性條件下發(fā)生水解反應(yīng)、酸化得到D為，D發(fā)生酯化反應(yīng)得到二氫荊芥內(nèi)酯，D發(fā)生縮聚反應(yīng)得到高聚物E為．
（1）根據(jù)上面的分析可知，C為，為，D中含有的官能團的名稱羧基、羥基，
故答案為：；羧基、羥基；
（2）根據(jù)上面的分析可知，B→C的反應(yīng)類型為 酯化反應(yīng)，
故答案為：酯化反應(yīng)；
（3）反應(yīng)①的化學(xué)方程式為 +2NaOH$→_{水}^{△}$+CH₃OH+NaBr，
故答案為：+2NaOH$→_{水}^{△}$+CH₃OH+NaBr；

（4）B為，根據(jù)條件①結(jié)構(gòu)中含有六元碳環(huán)，②含2個醛基和1個乙基，則符合條件的B的同分異為六元碳環(huán)兩個-CHO和一個-CH₂H₃，根據(jù)定二動一的原則可知，這樣的結(jié)構(gòu)有9種，
故答案為：9；
（5）已知：同一碳原子上連兩個羥基時結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，易脫水生成醛或酮，用對二甲苯合成，可以將對二甲苯與氯氣在光照條件下取代，其中一個甲基上取代兩個氯原子，另一個甲基上取代一個氯原子，再水解得一個醛基和一個醇羥基，再將醛基氧化成羧基，再發(fā)生縮聚反應(yīng)可得產(chǎn)品，補全題中的合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的推斷與合成，充分利用合成路線中物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式、反應(yīng)條件進行推斷，需要學(xué)生熟練掌握官能團的性質(zhì)與轉(zhuǎn)化，較好的考查學(xué)生分析推理能力、知識遷移運用能力，難度中等．