Question

16．光刻膠是一種應(yīng)用廣泛的光敏材料，其合成路線如下（部分試劑和產(chǎn)物略去）：

已知Ⅰ．（R，R′為烴基或氫）
Ⅱ． （R，R′為烴基）
（1）寫出A的結(jié)構(gòu)簡式
（2）B分子中所含官能團名稱為碳碳雙鍵和醛基．
（3）乙炔和羧酸X加成生成E，E的核磁共振氫譜為三組峰，且峰面積比為3：2：1，E能發(fā)生水解反應(yīng)，
則E→F的化學(xué)方程式為．
（4）由B到C的反應(yīng)類型為氧化反應(yīng)．由F到G的反應(yīng)類型為水解反應(yīng)
（5）D和G反應(yīng)生成光刻膠的化學(xué)方程式為．
（6）C的一種同分異構(gòu)體滿足下列條件：
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其水解產(chǎn)物之一能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；
②苯環(huán)上的一氯取代產(chǎn)物只有兩種．
寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：．
（7）根據(jù)已有知識并結(jié)合相關(guān)信息，寫出以CH₃CHO為原料制備CH₃COCOCOOH的合成路線流程圖（無機試劑任用）．
合成路線流程圖示例如下：CH₃CH₂Br$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CH₂OH$→_{濃硫酸、△}^{CH_{3}COOH}$CH₃COOCH₂CH₃．

Answer 1

分析 由D的結(jié)構(gòu)可知，A中含有苯環(huán)，A與CH₃CHO反應(yīng)得到B，由物質(zhì)的分子式及信息Ⅰ，可推知A為，B為，B與銀氨溶液發(fā)生氧化反應(yīng)、酸化得到C，則C為．乙炔和羧酸X加成生成E，E發(fā)生加聚反應(yīng)得到F，則E分子中含有C=C雙鍵，結(jié)合分子式可知，X為CH₃COOH，E的核磁共振氫譜為三組峰，且峰面積比為3：2：1，E能發(fā)生水解反應(yīng)，故E為CH₃COOCH=CH₂，F(xiàn)為，G與D發(fā)生信息Ⅱ的反應(yīng)得到光刻膠，則光刻膠的結(jié)構(gòu)簡式為：，
（7）熱條件下和稀NaOH溶液反應(yīng)生成CH₃CH=CHCHO，CH₃CH=CHCHO和銀氨溶液發(fā)生氧化反應(yīng)生成CH₃CH=CHCOOH，CH₃CH=CHCOOH和Br₂發(fā)生加成反應(yīng)生成CH₃CHBrCHBrCOOH，CH₃CHBrCHBrCOOH和NaOH水溶液在加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成CH₃CH（OH）CH（OH）COOH，然后催化氧化生成CH₃COCOCOOH，據(jù)此分析解答．

解答 解：由D的結(jié)構(gòu)可知，A中含有苯環(huán)，A與CH₃CHO反應(yīng)得到B，由物質(zhì)的分子式及信息Ⅰ，可推知A為，B為，B與銀氨溶液發(fā)生氧化反應(yīng)、酸化得到C，則C為．乙炔和羧酸X加成生成E，E發(fā)生加聚反應(yīng)得到F，則E分子中含有C=C雙鍵，結(jié)合分子式可知，X為CH₃COOH，E的核磁共振氫譜為三組峰，且峰面積比為3：2：1，E能發(fā)生水解反應(yīng)，故E為CH₃COOCH=CH₂，F(xiàn)為，G與D發(fā)生信息Ⅱ的反應(yīng)得到光刻膠，則光刻膠的結(jié)構(gòu)簡式為：
（1）通過以上分析知，A結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
（2）B為，B中官能團名稱是碳碳雙鍵和醛基，故答案為：碳碳雙鍵、醛基；
（3）由上述分析可知，E的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃COOCH=CH₂，E發(fā)生加聚反應(yīng)生成F，反應(yīng)方程式為，
故答案為：；
（4）由B到C的反應(yīng)類型為氧化反應(yīng)，由F到G的反應(yīng)類型為水解反應(yīng)，
故答案為：氧化反應(yīng)；水解反應(yīng)；
（5）G與D發(fā)生信息Ⅱ的反應(yīng)得到光刻膠，則光刻膠的結(jié)構(gòu)簡式為：，該反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
（6）C的一種同分異構(gòu)體滿足下列條件：
①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明有醛基，其水解產(chǎn)物之一能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明水解后產(chǎn)生酚羥基；
②苯環(huán)上的一氯取代產(chǎn)物只有兩種，說明苯環(huán)對位上有兩個取代基，符合條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：；
（7）熱條件下和稀NaOH溶液反應(yīng)生成CH₃CH=CHCHO，CH₃CH=CHCHO和銀氨溶液發(fā)生氧化反應(yīng)生成CH₃CH=CHCOOH，CH₃CH=CHCOOH和Br₂發(fā)生加成反應(yīng)生成CH₃CHBrCHBrCOOH，CH₃CHBrCHBrCOOH和NaOH水溶液在加熱條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成CH₃CH（OH）CH（OH）COOH，然后催化氧化生成CH₃COCOCOOH，所以其合成路線為，故答案為：．

點評 本題考查有機推斷和有機合成，為高頻考點，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷、知識綜合應(yīng)用及知識遷移能力，明確官能團及其性質(zhì)關(guān)系是解本題關(guān)鍵，根據(jù)有機物官能團結(jié)合信息進行有機合成路線設(shè)計，題目難度中等．