Question

19．磷酸鐵鋰動力電池（LiFePO₄電池）的內(nèi)部結(jié)構(gòu)如圖所示．中間是聚合物的隔膜，它把正極與負(fù)極隔開，鋰離子可以通過而電子不能通過．該電池的總反應(yīng)式為：Li_1-xFePO₄+Li_xC₆═C₆+LiFePO₄
（1）磷酸鐵鋰電池放電時(shí)，負(fù)極反應(yīng)式為Li_xC-xe^-═xLi⁺+C．
（2）若用該電池電解精煉銅，陰極質(zhì)量增重19.2g時(shí)，則電池中通過聚合物隔膜的Li⁺數(shù)目為0.6N_A．
（3）以該電池為電源，用Fe₂O₃為陽極，石墨為陰極，NaOH溶液為電解質(zhì)溶液制備高鐵酸鈉（Na₂FeO₄），寫出陽極的電極反應(yīng)式Fe₂O₃-6e^-+10OH^-═2FeO₄^2-+5H₂O．
（4）學(xué)生在實(shí)驗(yàn)時(shí)若被白磷（以P表示）灼傷，可用硫酸銅溶液涂抹傷處，有銅和H₃PO₄生成，寫出此反應(yīng)的化學(xué)方程式2P+5CuSO₄+8H₂O═5Cu+2H₃PO₄+5H₂SO₄．
（5）一般來說，如果一個(gè)反應(yīng)的平衡常數(shù)大于10⁵，通常認(rèn)為反應(yīng)進(jìn)行得較完全；相反，如果一個(gè)反應(yīng)的平衡常數(shù)小于10^-5，則認(rèn)為這個(gè)反應(yīng)很難進(jìn)行．已知常溫下各物質(zhì)的溶度積及電離平衡常數(shù)：CuS：K_sp=8.4×10^-36mol²•L^-2；H₂S：K_a1=1.2×10^-7mol•L^-1，K_a2=7×10^-15mol•L^-1
①通過計(jì)算說明反應(yīng)CuS（s）+2H⁺?Cu²⁺+H₂S進(jìn)行的程度此反應(yīng)K﹦1×10^-14＜10^-5，所以反應(yīng)難以進(jìn)行．
②常溫下，NaHS溶液呈堿性，此溶液中離子濃度由小到大的順序是c（S^2-）＜c（H⁺）＜c（OH^-）＜c（HS^-）＜c（Na⁺）．若向此溶液中加入硫酸銅溶液，恰好完全反應(yīng)，所得溶液pH＜7（填“＞”“＜”或“﹦”）．

Answer 1

分析 （1）放電時(shí)，Li_xC₆在負(fù)極上失電子發(fā)生氧化反應(yīng)；
（2）若用該電池電解精煉銅，依據(jù)串聯(lián)電路中各個(gè)電極轉(zhuǎn)移電子數(shù)相同，依據(jù)Cu²⁺+2e^-=Cu，計(jì)算轉(zhuǎn)移電子數(shù)；
（3）用Fe₂O₃為陽極，石墨為陰極，NaOH溶液為電解質(zhì)溶液，陽極三氧化二鐵失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)結(jié)合氫氧根離子生成高鐵酸根離子；
（4）依據(jù)題干給出產(chǎn)物，結(jié)合得失電子守恒、原子個(gè)數(shù)守恒寫成方程式；
（5）①計(jì)算CuS（s）+2H⁺?Cu²⁺+H₂S的K值，依據(jù)一個(gè)反應(yīng)的平衡常數(shù)小于10^-5，則認(rèn)為這個(gè)反應(yīng)很難進(jìn)行，進(jìn)行判斷；
②常溫下，NaHS溶液呈堿性，說明硫氫根離子水解程度大于電離，據(jù)此解答；
依據(jù)銅離子與硫氫根離子發(fā)生反應(yīng)HS^-+Cu²⁺═CuS↓+H⁺解答．

解答 解：（1）放電時(shí)，Li_xC₆在負(fù)極上失電子發(fā)生氧化反應(yīng)，其負(fù)極反應(yīng)為：Li_xC-x e^-═xLi⁺+C，故答案為：Li_xC-x e^-═xLi⁺+C；
（2）電解精煉銅，陰極電極反應(yīng)為：Cu²⁺+2e^-=Cu，每轉(zhuǎn)移2mol電子，析出64g銅，所以陰極質(zhì)量增重19.2g時(shí)，轉(zhuǎn)移電子數(shù)為：$\frac{19.2g}{64g/mol}$×2=0.6mol，電池與電解池為串聯(lián)，所以當(dāng)電解池中轉(zhuǎn)移0.6mol電子，電池中轉(zhuǎn)移電子數(shù)為0.6mol，鋰離子帶1個(gè)單位正電荷，則電池中通過聚合物隔膜的Li⁺數(shù)目為0.6N_A，
故答案為：0.6N_A；
（3）用Fe₂O₃為陽極，石墨為陰極，NaOH溶液為電解質(zhì)溶液制備高鐵酸鈉（Na₂FeO₄），陽極三氧化二鐵失去電子發(fā)生氧化反應(yīng)結(jié)合氫氧根離子生成高鐵酸根離子，電極反應(yīng)式為：Fe₂O₃-6e^-+10OH^-═2FeO₄^2-+5H₂O，
故答案為：Fe₂O₃-6e^-+10OH^-═2FeO₄^2-+5H₂O；
（4）磷與硫酸銅溶液反應(yīng)生成產(chǎn)物銅、磷酸，依據(jù)原子個(gè)數(shù)守恒可知還會生成硫酸，反應(yīng)中銅由+2價(jià)降低到0價(jià)，P由0價(jià)升高到+5價(jià)，依據(jù)得失電子守恒，硫酸銅系數(shù)為5，磷的系數(shù)為2，依據(jù)原子個(gè)數(shù)守恒，該反應(yīng)的方程式：2P+5CuSO₄+8H₂O═5Cu+2H₃PO₄+5H₂SO₄，
故答案為：2P+5CuSO₄+8H₂O═5Cu+2H₃PO₄+5H₂SO₄；
（5）①K_sp=[Cu²⁺][S^2-]；H₂S：K_a1=$\frac{[{H}^{+}][H{S}^{-}]}{[{H}_{2}S]}$；K_a2=$\frac{[{H}^{+}][{{S}^{2}}^{-}]}{[H{S}^{-}]}$，
CuS（s）+2H⁺?Cu²⁺+H₂S，反應(yīng)的K=$\frac{[C{{u}^{2}}^{+}][{H}_{2}S]}{[{H}^{+}]^{2}}$=K_sp÷K_a2÷K_a1=8.4×10^-36mol²•L^-2÷1.2×10^-7mol•L^-1÷7×10^-15mol•L^-1=1×10^-14＜10^-5，所以反應(yīng)難以進(jìn)行；
故答案為：此反應(yīng)K﹦1×10^-14＜10^-5，所以反應(yīng)難以進(jìn)行；
②硫氫化鈉為強(qiáng)電解質(zhì)，完全電離生成鈉離子與硫氫根離子，硫氫根離子部分發(fā)生水解，部分發(fā)生電離，所以鈉離子濃度大于硫氫根離子濃度，因?yàn)槌�溫下，NaHS溶液呈堿性說明硫氫根離子水解程度大于電離程度，所以氫氧根離子濃度大于硫離子濃度，加之水電離生成氫離子，所以氫離子濃度大于硫離子濃度，所以離子濃度大小順序?yàn)椋篶（S^2-）＜c（H⁺）＜c（OH^-）＜c（HS^-）＜c（Na⁺），
向溶液中加入硫酸銅后發(fā)生反應(yīng)：HS^-+Cu²⁺CuS↓+H⁺，生成氫離子，所以溶液pH＜7，
故答案為：c（S^2-）＜c（H⁺）＜c（OH^-）＜c（HS^-）＜c（Na⁺）；＜．

點(diǎn)評 本題綜合考查了原電池、電解池工作原理及相關(guān)計(jì)算，弱電解質(zhì)電離平衡、沉淀溶解平衡等知識，為高頻考點(diǎn)，側(cè)重于學(xué)生的分析能力和計(jì)算能力的考查，熟悉原電池、電解池工作原理及各個(gè)電極發(fā)生反應(yīng)、明確化學(xué)平衡常數(shù)的表達(dá)式是解題關(guān)鍵，題目難度中等．