Question

A、B、C、D、E、F、G都是鏈狀有機(jī)物，它們的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示．A只含一種官能團(tuán)，D的相對(duì)分子質(zhì)量與E相差42，D的核磁共振氫譜圖上有3個(gè)峰，且峰面積之比為1：3：6，請(qǐng)回答下列問(wèn)題：
已知：Mr（R-Cl）-Mr（ROH）=18.5，Mr（RCH₂OH）-Mr（RCHO）=2，Mr表示相對(duì)分子質(zhì)量．

（1）A中含有的官能團(tuán)是

 

．
（2）寫(xiě)出D的分子式

 

．
（3）下列有關(guān)A～G的說(shuō)法正確的是

 

．
a．每個(gè)A分子中含有官能團(tuán)的數(shù)目為4個(gè)
b．B中所有官能團(tuán)均發(fā)生反應(yīng)生成C
c．C生成G只有1種產(chǎn)物
d．G存在順?lè)串悩?gòu)現(xiàn)象
（4）寫(xiě)出B生成C的化學(xué)方程式

 

．
（5）芳香族化合物H與G互為同分異構(gòu)體，1mol H與足量氫氧化鈉溶液反應(yīng)消耗2mol NaOH，且H苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，寫(xiě)出其中任意一個(gè)符合條件的H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式

 

．
（6）E與足量NaOH溶液共熱，此反應(yīng)的化學(xué)方程式為

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的推斷

專(zhuān)題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，A在NaOH水溶液、加熱條件下生成B，B在Cu、氧氣加熱條件下生成C，故B為醇，則C含有-CHO或羰基，C氧化生成D，D能與乙酸、乙醇反應(yīng)，故D含有羧基-COOH、羥基-OH，故B中含有不能被氧化的-OH，由B、C的相對(duì)分子質(zhì)量可知，B中能被氧化的-OH數(shù)目為（164-158）÷2=3，故B中至少含有4個(gè)-OH．由E、F中C原子數(shù)目可知，D中-COOH比-OH多2個(gè)，由F中氧原子可知D中最多有3個(gè)-COOH，故D中含有3個(gè)-COOH、1個(gè)-OH，故D中含有7個(gè)碳原子，C中含有3個(gè)-CHO、1個(gè)-OH，由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知B、C、D中碳原子數(shù)目相等，都為7個(gè)，故C中剩余基團(tuán)的式量為158-17-29×3-12×（7-3）=6，故C中還含有6個(gè)H原子，C的分子式為C₇H₁₀O₄，C氧化為D，-CHO轉(zhuǎn)化為-COOH，故D為C₇H₁₀O₇，D的核磁共振氫譜圖上有3個(gè)峰，且峰面積之比為1：3：6，故D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，逆推可得C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、B為，故G為，E為，F(xiàn)為．A只含一種官能團(tuán)，含有四個(gè)相同鹵原子的鹵代烴且分子中無(wú)甲基，A分子中只含有一種官能團(tuán)，水解引入-OH得到B，將-OH還原為A中的基團(tuán)（或原子），令A(yù)中代替-OH的基團(tuán)（或原子）式量為a，則4a+（164-4×17）=238，解得a=35.5，故為Cl原子，則A為，據(jù)此解答．

解答： 解：由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，A在NaOH水溶液、加熱條件下生成B，B在Cu、氧氣加熱條件下生成C，故B為醇，則C含有-CHO或羰基，C氧化生成D，D能與乙酸、乙醇反應(yīng)，故D含有羧基-COOH、羥基-OH，故B中含有不能被氧化的-OH，由B、C的相對(duì)分子質(zhì)量可知，B中能被氧化的-OH數(shù)目為（164-158）÷2=3，故B中至少含有4個(gè)-OH．由E、F中C原子數(shù)目可知，D中-COOH比-OH多2個(gè)，由F中氧原子可知D中最多有3個(gè)-COOH，故D中含有3個(gè)-COOH、1個(gè)-OH，故D中含有7個(gè)碳原子，C中含有3個(gè)-CHO、1個(gè)-OH，由轉(zhuǎn)化關(guān)系可知B、C、D中碳原子數(shù)目相等，都為7個(gè)，故C中剩余基團(tuán)的式量為158-17-29×3-12×（7-3）=6，故C中還含有6個(gè)H原子，C的分子式為C₇H₁₀O₄，C氧化為D，-CHO轉(zhuǎn)化為-COOH，故D為C₇H₁₀O₇，D的核磁共振氫譜圖上有3個(gè)峰，且峰面積之比為1：3：6，故D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，逆推可得C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、B為，故G為，E為，F(xiàn)為．A只含一種官能團(tuán)，含有四個(gè)相同鹵原子的鹵代烴且分子中無(wú)甲基，A分子中只含有一種官能團(tuán)，水解引入-OH得到B，將-OH還原為A中的基團(tuán)（或原子），令A(yù)中代替-OH的基團(tuán)（或原子）式量為a，則4a+（164-4×17）=238，解得a=35.5，故為Cl原子，則A為，
（1）A為，含有的官能團(tuán)為氯原子，故答案為：氯原子；
（2）由上述分析可知，D的分子式為C₇H₁₀O₇，故答案為：C₇H₁₀O₇；
（3）a．每個(gè)A分子中含有4個(gè)氯原子，故a正確；
b．B為，C為，B中所有官能團(tuán)中其中1個(gè)羥基沒(méi)有發(fā)生反應(yīng)，故b錯(cuò)誤；
c．C（）發(fā)生消去反應(yīng)生成G，生成G只有1種產(chǎn)物，故c正確；
d．G為，其中1個(gè)不飽和碳原子上連接2個(gè)-CH₂CHO，不存在順?lè)串悩?gòu)現(xiàn)象，故d錯(cuò)誤，
故答案為：ac；
（4）B生成C的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；
（5）芳香族化合物H與G（）互為同分異構(gòu)體，G的不飽和度為4，故H含有1個(gè)苯環(huán)，側(cè)鏈不存在不飽和鍵，1molH與足量氫氧化鈉溶液反應(yīng)消耗2molNaOH，則H分子含有2故酚羥基，且H苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，符合條件的H的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：、，故答案為：或；
（6）E與足量NaOH溶液共熱的化學(xué)方程式為：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的推斷，難度很大，為易錯(cuò)題目，根據(jù)D發(fā)生的反應(yīng)及產(chǎn)物分子式確定含有的官能團(tuán)數(shù)目與碳原子數(shù)目是關(guān)鍵，再結(jié)合轉(zhuǎn)化關(guān)系逆推C中含有的官能團(tuán)，結(jié)合C的相對(duì)分子質(zhì)量確定C的分子式，注意利用殘余法進(jìn)行推斷，A的推斷為難點(diǎn)，應(yīng)通過(guò)計(jì)算確定，本題對(duì)學(xué)生的邏輯推理有很高的要求．