Question

【題目】鄰苯二甲酸(用H2A表示)為二元弱酸，常溫下，Ka1＝1.1×10-3，Ka2＝3.9×10-6，室溫下用0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 H2A溶液至終點。滴定過程得到的下列溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系一定正確的是

A.滴加20 mL NaOH溶液時：c(OH－)>c(H＋)＋c(H2A )－2c(A2－)

B.pH＝7的溶液：c(Na＋)<0.050 00 mol·L－1＋c(A2－) －c(H2A)

C.滴定過程中可能會出現(xiàn)：c(Na＋)>c(HA－)＝c(A2－)>c(OH－)>c(H＋)

D.滴加40 mL NaOH溶液時：2c(Na＋)＝c(H2A)＋c(A2－)＋c(HA－)

Answer 1

【答案】AB

【解析】

A．滴加20 mL 0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液時，與20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 H2A溶液反應(yīng)生成NaHA，溶液中存在物料守恒：c(Na+)= c(H2A )+c(A2－)+ c(HA－)，電荷守恒為：c(OH－)+2c(A2－)+ c(HA－)= c(Na+)+ c(H＋)，將物料守恒式代入電荷守恒式可得：c(OH－)=c(H＋)＋c(H2A )－c(A2－)，則c(OH－)＞c(H＋)＋c(H2A )－2c(A2－)，故A正確；

B．起始時，0.100 0 mol·L-1 H2A溶液中c(總)= c(H2A )+c(A2－)+c(HA－)=0.1000 mol·L-1，滴入NaOH溶液后，c(H2A )+c(A2－)+c(HA－)＜0.1000 mol·L-1，溶液中存在電荷守恒：c(OH－)+2c(A2－)+ c(HA－)=c(Na+)+ c(H＋)，pH＝7的溶液的溶液中，c(OH－)=c(H＋)，則 2c(A2－)+c(HA－)= c(Na+)，c(Na+)＜0.1000 mol·L-1＋c(A2－)－c(H2A)，要是溶液pH＝7，加入氫氧化鈉的體積大于20mL，離子濃度小于原來的一半，則c(Na+)＜0.05000 mol·L-1＋c(A2－)－c(H2A)

C．滴加20 mL 0.100 0 mol·L-1 NaOH溶液時，與20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 H2A溶液反應(yīng)生成NaHA，在繼續(xù)滴加NaOH溶液，可使NaHA轉(zhuǎn)化為Na2A，滴加達到一定體積可使c(HA－)＝c(A2－)，已知，Ka2＝3.9×10-6，則Kh(HA－)=＜Ka2，則溶液中HA－電離程度大于水解程度，溶液顯酸性，則c(OH－)＜c(H＋)，故C錯誤；

D．滴加40 mL NaOH溶液時，20.00 mL 0.100 0 mol·L-1 H2A溶液完全反應(yīng)生成Na2A，溶液中存在物料守恒：c(Na＋)＝2[c(H2A)＋c(A2－)＋c(HA－)]，故D錯誤；

答案選AB。