Question

7．部分弱酸的電離平衡常數(shù)如表：

弱酸	HCOOH	HCN	H2CO3
電離常數(shù)（25℃）	Ka=1.77×10-4	Ka=4.9×10-10	Ka1=4.3×10-7 Ka2=5.6×10-11

在25℃時(shí)，下列選項(xiàng)不正確的是（　　）

• A． 反應(yīng)CN^-+H₂O+CO₂═HCN+HCO₃^-能夠發(fā)生
• B． 中和等體積、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量，前者小于后者
• C． 物質(zhì)的量濃度相等的HCOONa和KCN溶液中，c（Na⁺）-{c（HCOO^-）}＜c（K⁺）-c（CN^-）
• D． c（NH₄⁺）相等的HCOONH₄溶液、NH₄CN溶液、NH₄HCO₃溶液中，c（NH₄HCO₃）＞c（NH₄CN）＞c（HCOONH₄）

Answer 1

分析 A．酸的電離平衡常數(shù)越大，酸的酸性越強(qiáng)，根據(jù)強(qiáng)酸制取弱酸解答；
B．等pH的HCOOH和HCN，酸的電離平衡常數(shù)越大，該酸的濃度越小，等體積等pH的不同酸消耗NaOH的物質(zhì)的量與酸的物質(zhì)的量成正比；
C．酸的電離平衡常數(shù)越大，則其酸根離子水解程度越小，酸的電離平衡常數(shù)HCOOH＞HCN，則酸根離子水解程度HCOO^-＜CN^-，所以溶液中陰離子濃度c（HCOO^-）＞c（CN^-）；
D．酸的電離平衡常數(shù)越大，其酸根離子水解程度越小，促進(jìn)銨根離子水解程度越小，則相同濃度的這幾種鹽溶液中銨根離子濃度越大．

解答 解：由表中數(shù)據(jù)可知酸性HCOOH＞H₂CO₃＞HCN＞HCO₃^-，
A．因酸性HCN＞HCO₃^-，則在NaCN溶液中通入二氧化碳反應(yīng)生成HCN和HCO₃^-，離子方程式為CN^-+H₂O+CO₂═HCN+HCO₃^-，故A正確；
B．HCN酸性較弱，等pH時(shí)HCN濃度較大，則中和等體積、等pH的HCOOH和HCN消耗NaOH的量，前者小于后者，故B正確；
C．酸的電離平衡常數(shù)HCOOH＞HCN，則酸根離子水解程度HCOO^-＜CN^-，所以溶液中陰離子濃度c（HCOO^-）＞c（CN^-），物質(zhì)的量濃度相等的HCOONa和KCN，則c（Na⁺）=c（K⁺），所以c（Na⁺）-c（HCOO^-）＜c（K⁺）-c（CN^-），故C正確；
D．酸的電離平衡常數(shù)HCOOH＞H₂CO₃＞HCN＞HCO₃^-，則酸根離子水解程度CO₃^2-＞CN^-＞HCO₃^-＞HCOO^-，促進(jìn)銨根離子水解程度大小順序是CO₃^2-＞CN^-＞HCO₃^-＞HCOO^-，則相同濃度的這幾種鹽溶液中c（NH₄⁺）大小順序是c（NH₄CN）＜c（NH₄HCO₃）＜c（HCOONH₄），所以c（NH₄⁺）相等的HCOONH₄溶液、NH₄CN溶液、NH₄HCO₃溶液中c（NH₄CN）＞c（NH₄HCO₃）＞c（HCOONH₄），故D錯(cuò)誤．
故選D．

點(diǎn)評(píng) 本題考查了離子濃度大小比較，明確酸的電離平衡常數(shù)與酸的強(qiáng)弱、酸根離子水解程度大小之間的關(guān)系是解本題關(guān)鍵，再結(jié)合物料守恒、物質(zhì)的性質(zhì)等知識(shí)點(diǎn)來(lái)分析解答，易錯(cuò)選項(xiàng)是D，會(huì)采用逆向思維的方法確定鹽溶液濃度，知道弱酸根離子和弱堿離子相互促進(jìn)水解，題目難度中等．