Question

Ⅰ．化合物A、B和C的分子式均為C₇H₈O₂．它們分別在催化劑和一定反應(yīng)條件下加足量的氫，均生成化合物D（C₇H₁₂O₂）．D在NaOH溶液中加熱反應(yīng)后再酸化生成E（C₆H₁₀O₂）和F（CH₄O）．A能發(fā)生如下轉(zhuǎn)化：
A+CH₃MgI

H2O

M（C₈H₁₂O）

濃H2SO4

△

N（C₈H₁₀）
已知：R-Br

Mg

無水乙酸

R-MgBr
生成物N分子中只有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫，它們的數(shù)目之比為1：1：3，寫出下列物質(zhì)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：A

 

、D

 

、M

 

、N

 

．
Ⅱ．鹽酸利多卡因（F）葡萄糖注射液抗心律失常，可用于急性心肌梗死后室性早搏和室性心動(dòng)過速．合成路線如下：

（1）B在核磁共振氫譜上有

 

種特征峰，D→E的反應(yīng)類型是

 

．
（2）C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為

 

．
（3）B的同分異構(gòu)體種類很多，符合以下條件的B的同分異構(gòu)體共有

 

種．
①屬于苯的衍生物，苯環(huán)上共有三個(gè)取代基；
②與碳酸鈉溶液反應(yīng)可放出CO₂氣體．
（4）寫出與足量的NaOH溶液共熱充分反應(yīng)的化學(xué)方程式：

 

．
（5）現(xiàn)僅以有機(jī)物CH₃CH=CHCH₃為原料，無機(jī)試劑任選，用反應(yīng)流程圖表示合成有機(jī)物CH₃COOCH₂CH=CHCH₂OOCCH₃的過程．提示：①
②合成路線流程圖示例如下：H₂C=CH₂

BBr

CH₃CH₂Br

NaOH溶液

△

CH₃CH₂OH

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：有機(jī)物的合成

專題：有機(jī)物的化學(xué)性質(zhì)及推斷

分析：Ⅰ．根據(jù)題中各物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系，D在NaOH溶液中加熱反應(yīng)后再酸化生成E（C₆H₁₀O₂）和F（CH₄O），說明D中有-COOCH₃結(jié)構(gòu)，D中A、B、C充分加氫后的產(chǎn)物，根據(jù)D的分子式可知，D的不飽和度為2，D中除了一個(gè)酯基外還應(yīng)有一個(gè)碳環(huán)，根據(jù)A、B和C的分子式均為C₇H₈O₂可知，A、B和C中除了酯基和碳環(huán)外還有2個(gè)碳碳雙鍵或一個(gè)碳碳參鍵，A發(fā)生信息中的反應(yīng)得N，N分子中只有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫，它們的數(shù)目之比為1：1：3，則N為，可推得A為，D為，M為，據(jù)此答題；
Ⅱ．由B可知A應(yīng)為，與濃硝酸在濃硫酸的作用下發(fā)生硝化反應(yīng)生成B，B發(fā)生還原反應(yīng)生成C，C為；
以有機(jī)物CH₃CH=CHCH₃為原料，合成有機(jī)物CH₃COOCH₂CH=CHCH₂OOCCH₃，應(yīng)首先制備CH₃COOH和HOCH₂CH=CHCH₂OH，結(jié)合有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)解答該題，答題時(shí)注意把握題中轉(zhuǎn)化關(guān)系判斷反應(yīng)特點(diǎn)．

解答： 解：Ⅰ．根據(jù)題中各物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系，D在NaOH溶液中加熱反應(yīng)后再酸化生成E（C₆H₁₀O₂）和F（CH₄O），說明D中有-COOCH₃結(jié)構(gòu)，D中A、B、C充分加氫后的產(chǎn)物，根據(jù)D的分子式可知，D的不飽和度為2，D中除了一個(gè)酯基外還應(yīng)有一個(gè)碳環(huán)，根據(jù)A、B和C的分子式均為C₇H₈O₂可知，A、B和C中除了酯基和碳環(huán)外還有2個(gè)碳碳雙鍵或一個(gè)碳碳參鍵，A發(fā)生信息中的反應(yīng)得N，N分子中只有3種不同化學(xué)環(huán)境的氫，它們的數(shù)目之比為1：1：3，則N為，可推得A為，D為，M為，
故答案為：；；；；
Ⅱ．（1）根據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，B有3種位置不同的氫，所以在核磁共振氫譜上有3種特征峰，對(duì)比C→D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，C為生成D，變化的是-NH₂→，應(yīng)為取代反應(yīng)，故答案為：3；取代反應(yīng)；
（2）B發(fā)生還原反應(yīng)生成C，C為，故答案為：；
（3）B為，對(duì)應(yīng)的同分異構(gòu)體中：①屬于苯的衍生物，苯環(huán)上共有二個(gè)取代基；②與碳酸鈉溶液反應(yīng)可放出CO₂氣體，并且有-NH₂基團(tuán)，說明分子中含有-COOH，可為-CH₂COOH和-NH₂，或-COOH和-CH₂-NH₂兩類，各有鄰、間、對(duì)三種同分異構(gòu)體，共6種，
故答案為：6；
（4）與足量的NaOH溶液共熱，可生成HOCH₂COONa和NaCl反應(yīng)的方程式為，
故答案為：；
（5）以有機(jī)物CH₃CH=CHCH₃為原料，合成有機(jī)物CH₃COOCH₂CH=CHCH₂OOCCH₃，應(yīng)首先制備CH₃COOH和HOCH₂CH=CHCH₂OH，
CH₃COOH可由氧化CH₃CH=CHCH₃生成；HOCH₂CH=CHCH₂OH可由CH₃CH=CHCH₃與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成CH₃CHBr-CHBrCH₃，CH₃CHBr-CHBrCH₃發(fā)生消去反應(yīng)生成CH₂=CH-CH=CH₂，CH₂=CH-CH=CH₂與溴發(fā)生1，4加成生成CH₂BrCH=CHCH₂Br，CH₂BrCH=CHCH₂Br水解可生成HOCH₂CH=CHCH₂OH，
則反應(yīng)流程為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng)：本題考查有機(jī)物的合成，題目難度較大，綜合性較強(qiáng)，答題中關(guān)鍵是要把握有機(jī)物的官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，結(jié)合反應(yīng)的轉(zhuǎn)化特點(diǎn)進(jìn)行判斷．