Question

15．下圖是合成香料定香劑C及吸水性高分子聚酯N的路線示意圖．

已知：R-CHO+CH₃CHO$→_{△}^{NaOH/H_{2}O}$R-CH=CH-CHO（R為烴基）
RCHO$→_{C_{2}H_{5}OH}^{HCl}$RCH（OC₂H₅）₂$→_{H+}^{H_{2}O}$RCHO
（1）反應(yīng)①的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)，反應(yīng)②所需的試劑和條件是氫氧化鈉水溶液、加熱．
（2）天然存在的肉桂醛均為反式結(jié)構(gòu)，其結(jié)構(gòu)簡式為．
（3）反應(yīng)③的化學(xué)方程式是．
（4）合成路線中④、⑤兩個步驟的目的是保護(hù)醛基不參與反應(yīng)．
（5）X是C的同分異構(gòu)體，則符合下列條件的X有6種．
a．有兩個相同的官能團(tuán)，且能與銀氨溶液作用生成銀
b．分子內(nèi)含苯環(huán)，苯環(huán)上取代基不超過三個
c．再次反應(yīng)，苯環(huán)上一元取代產(chǎn)物有兩種
其中核磁共振氫譜有四組峰的有機物結(jié)構(gòu)簡式為．
（6）請參考上述線路，設(shè)計一條由 CH₃CH₂OH為原料制備CH₃CH₂CH₂CH₂OH的合成線路（無機試劑任選）．

Answer 1

分析 甲苯發(fā)生取代反應(yīng)生成A，A反應(yīng)生成B，B發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成苯甲醛，則B結(jié)構(gòu)簡式為、A結(jié)構(gòu)簡式為，苯甲醛和乙醛發(fā)生題給信息的反應(yīng)生成肉桂醛，肉桂醛結(jié)構(gòu)簡式為，肉桂醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)然后酸化得到肉桂酸，肉桂酸結(jié)構(gòu)簡式為，肉桂酸和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成C為．肉桂醛發(fā)生信息中反應(yīng)生成D為，D與溴單質(zhì)發(fā)生加成反應(yīng)生成E為，由N的結(jié)構(gòu)簡式可知M為，逆推可知G為，則F為．

解答 解：甲苯發(fā)生取代反應(yīng)生成A，A反應(yīng)生成B，B發(fā)生催化氧化反應(yīng)生成苯甲醛，則B結(jié)構(gòu)簡式為、A結(jié)構(gòu)簡式為，苯甲醛和乙醛發(fā)生題給信息的反應(yīng)生成肉桂醛，肉桂醛結(jié)構(gòu)簡式為，肉桂醛發(fā)生銀鏡反應(yīng)然后酸化得到肉桂酸，肉桂酸結(jié)構(gòu)簡式為，肉桂酸和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成C為．肉桂醛發(fā)生信息中反應(yīng)生成D為，D與溴單質(zhì)發(fā)生加成反應(yīng)生成E為，由N的結(jié)構(gòu)簡式可知M為，逆推可知G為，則F為．
（1）反應(yīng)①的反應(yīng)類型是：取代反應(yīng)，反應(yīng)②發(fā)生鹵代烴的取代反應(yīng)，所需的試劑和條件是：氫氧化鈉水溶液、加熱，
故答案為：取代反應(yīng)；氫氧化鈉水溶液、加熱；
（2）天然存在的肉桂醛均為反式結(jié)構(gòu)，其結(jié)構(gòu)簡式是，
故答案為：；
（3）反應(yīng)③的化學(xué)方程式是：，
故答案為：；
（4）合成路線中④、⑤兩個步驟的目的是保護(hù)醛基不參與反應(yīng)，
故答案為：保護(hù)醛基不參與反應(yīng)；
（5）C結(jié)構(gòu)簡式為，X是C的同分異構(gòu)體，X的結(jié)構(gòu)簡式符合下列條件：
a．有兩個相同的官能團(tuán)，且能與銀氨溶液作用生成銀，說明含有醛基，b．分子內(nèi)含苯環(huán)，苯環(huán)上取代基不超過三個，c．再次反應(yīng)，苯環(huán)上一元取代產(chǎn)物有兩種，可以含有2個不同取代基且處于對位，為-CHO、-CH₂CH₂CHO，或者為-CHO、-CH（CH₃）CHO，或者為-CH₃、-CH（CHO）₂，或者含有2個相同的取代基-CH₂CHO且處于鄰位，可以含有3個取代基為-CH₂CH₃、2個-CHO，3個取代基處于間位或者處于鄰位且-CH₂CH₃在2個-CHO之間，符合條件的同分異構(gòu)體共有6種，其中核磁共振氫譜有四組峰的有機物結(jié)構(gòu)簡式為：，
故答案為：6；；
（6）CH₃CH₂OH發(fā)生氧化反應(yīng)得到CH₂CHO，2分子乙醛發(fā)生反應(yīng)生成CH₃-CH=CH-CHO，最后與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)得到CH₃CH₂CH₂CH₂OH，合成路線流程圖為：CH₃CH₂OH$→_{Cu/△}^{O_{2}}$CH₂CHO$→_{△}^{NaOH/H_{2}O}$CH₃-CH=CH-CHO$→_{催化劑}^{H_{2}}$CH₃CH₂CH₂CH₂OH，
故答案為：CH₃CH₂OH$→_{Cu/△}^{O_{2}}$CH₂CHO$→_{△}^{NaOH/H_{2}O}$CH₃-CH=CH-CHO$→_{催化劑}^{H_{2}}$CH₃CH₂CH₂CH₂OH．

點評 本題考查有機推斷與合成，側(cè)重考查學(xué)生分析判斷及知識遷移能力，熟練掌握常見官能團(tuán)及其性質(zhì)關(guān)系、常見反應(yīng)條件，難度中等．