Question

[化學(xué)--選修5：有機化學(xué)基礎(chǔ)]
已知A是鹵代烴，其核磁共振氫譜中只有一個峰．c是高分子化合物，I是一種六元環(huán)狀酯，轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示，回答下列問題：

（1）A的分子式

C₄H₉Cl

B→C的反應(yīng)類型

加聚反應(yīng)

A→B的反應(yīng)條件是

氫氧化鈉醇溶液、加熱

（2）寫出結(jié)構(gòu)簡式：C

，I

（3）寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：E→F：

2（CH₃）₂C（OH）-CH₂OH+O₂

Cu

△

2（CH₃）₂C（OH）-CHO+2H₂O

F→G：

CH₃）₂C（OH）-CHO+2Cu（OH）₂+NaOH

△

（CH₃）₂C（OH）-COONa+Cu₂O+3H₂O

（4）滿足下列條件的H的同分異構(gòu)體有

5

種．
①屬于酯類；    ②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；    ③能與金屬鈉反應(yīng)放出氣體．

Answer 1

分析：A是鹵代烴，相對分子質(zhì)量為92.5，故A中含有1個Cl原子，剩余烴基式量為92.5-35.5=57，利用商余法

57

12

=4…9，故烴基為-C₄H₉，A的分子式為C₄H₉Cl，其核磁共振氫譜中只有一個峰，故A為C（CH₃）₃Cl，A得到B，B轉(zhuǎn)化為高分子化合物C，B含有不飽和鍵，故B為（CH₃）₂C=CH₂，C為，（CH₃）₂C=CH₂與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成D，D為（CH₃）₂CBr-CH₂Br，D轉(zhuǎn)化為E，E含有連續(xù)氧化生成G，故D水解生成E，E為（CH₃）₂C（OH）-CH₂OH，F(xiàn)為（CH₃）₂C（OH）-CHO，F(xiàn)氧化生成G，G酸得到H，H為（CH₃）₂C（OH）-COOH，G為（CH₃）₂C（OH）-COONa，H發(fā)生成環(huán)酯化反應(yīng)生成I，I為，據(jù)此解答．

解答：解：A是鹵代烴，相對分子質(zhì)量為92.5，故A中含有1個Cl原子，剩余烴基式量為92.5-35.5=57，利用商余法

57

12

=4…9，故烴基為-C₄H₉，A的分子式為C₄H₉Cl，其核磁共振氫譜中只有一個峰，故A為C（CH₃）₃Cl，A得到B，B轉(zhuǎn)化為高分子化合物C，B含有不飽和鍵，故B為（CH₃）₂C=CH₂，C為，（CH₃）₂C=CH₂與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成D，D為（CH₃）₂CBr-CH₂Br，D轉(zhuǎn)化為E，E含有連續(xù)氧化生成G，故D水解生成E，E為（CH₃）₂C（OH）-CH₂OH，F(xiàn)為（CH₃）₂C（OH）-CHO，F(xiàn)氧化生成G，G酸得到H，H為（CH₃）₂C（OH）-COOH，G為（CH₃）₂C（OH）-COONa，H發(fā)生成環(huán)酯化反應(yīng)生成I，I為，
（1）由上述分析可知，A的分子式為C₄H₉Cl，B→C是（CH₃）₂C=CH₂發(fā)生加聚反應(yīng)生成，
A→B是C（CH₃）₃Cl在氫氧化鈉醇溶液、加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成（CH₃）₂C=CH₂，
故答案為：C₄H₉Cl，加聚反應(yīng)，氫氧化鈉醇溶液、加熱；
（2）由上述分析可知，C為，I為，
故答案為：，；
（3）E→F是（CH₃）₂C（OH）-CH₂OH催化氧化生成（CH₃）₂C（OH）-CHO，反應(yīng)方程式為：
2（CH₃）₂C（OH）-CH₂OH+O₂

Cu

△

2（CH₃）₂C（OH）-CHO+2H₂O，
F→G是（CH₃）₂C（OH）-CHO在堿性條件下氧化生成（CH₃）₂C（OH）-COONa，反應(yīng)方程式為：
（CH₃）₂C（OH）-CHO+2Cu（OH）₂+NaOH

△

（CH₃）₂C（OH）-COONa+Cu₂O+3H₂O，
故答案為：2（CH₃）₂C（OH）-CH₂OH+O₂

Cu

△

2（CH₃）₂C（OH）-CHO+2H₂O，
CH₃）₂C（OH）-CHO+2Cu（OH）₂+NaOH

△

（CH₃）₂C（OH）-COONa+Cu₂O+3H₂O；
（4）（CH₃）₂C（OH）-COOH的同分異構(gòu)體中屬于酯類，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，為甲酸酯，能與金屬鈉反應(yīng)放出氣體，還含有-OH，符合條件的同分異構(gòu)體有：HOCH₂CH₂CH₂OOCH，CH₃CH（OH）CH₂OOCH，CH₃CH₂CH（OH）OOCH，HCOOC（CH₃）CH₂OH，HCOOC（OH）（CH₃）₂，共五種，
故答案為：5．

點評：考查有機物的推斷，是對有機化學(xué)知識的綜合考查，推斷A的結(jié)構(gòu)是解題的關(guān)鍵，能較好的考查學(xué)生的分析、思維能力．