Question

【題目】氧化還原滴定實驗與酸堿中和滴定類似（用已知濃度的氧化劑溶液滴定未知濃度的還原劑溶液或反之）。測血鈣的含量時，進行如下實驗：

①可將2mL血液用蒸餾水稀釋后，向其中加入足量草酸銨（NH4）2C2O4晶體，反應生成 CaC2O4沉淀，將沉淀用稀硫酸處理得H2C2O4溶液。

②將①得到的H2C2O4溶液，再用酸性KMnO4溶液滴定，氧化產物為CO2，還原產物為Mn2+。

③終點時用去20mL l.0×l0﹣4 mol/L的KMnO4溶液。

（1）寫出用KMn04滴定H2C2O4的離子方程式_____________________。

（2）滴定時，將KMnO4溶液裝在________（填“酸式”或“堿式”）滴定管中。

（3）判斷滴定終點的方法是________________________。

（4）誤差分析：（填“偏高”、“偏低”或“無影響”）

①如果滴定管用蒸餾水洗后未用酸性KMnO4標準液潤洗，則測量結果________。

②滴定前后讀數都正確，但滴定前有氣泡，而滴定后氣泡消失，則測量結果________。

（5）計算：血液中含鈣離子的濃度為________mol/L。

Answer 1

【答案】 2MnO4﹣+5H2C2O4+6H+=2Mn2++l0CO2↑+8H2O 酸式 當滴入最后一滴酸性KMnO4溶液后溶液由無色變?yōu)闇\紫色，且半分鐘內不褪色 偏高 偏高 2.5×10﹣3

【解析】(1)高錳酸鉀具有強氧化性，在硫酸條件下將H2C2O4氧化為CO2，自身被還原為MnSO4，反應方程式為2KMnO4+5H2C2O4+3H2SO4═2MnSO4+K2SO4+10CO2↑+8H2O，離子方程式為：2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O，故答案為：2MnO4-+5H2C2O4+6H+= 2Mn2++10CO2↑+8H2O；

(2)高錳酸鉀具有氧化性，能夠腐蝕乳膠管，應該用酸式滴定管盛放，故答案為：酸式；

(3)高錳酸鉀溶液本身有顏色，為紫色，在開始滴入草酸中時被還原，顏色消失，當達到滴定終點時，加入最后一滴高錳酸鉀溶液顏色不褪去，溶液由無色變?yōu)闇\紫色，且半分鐘內不褪色，故答案為：當滴入最后一滴酸性KMnO4溶液后溶液由無色變?yōu)闇\紫色，且半分鐘內不褪色；

(4)①如果滴定管用蒸餾水洗后未用酸性KMnO4標準液潤洗，導致滴定后消耗的高錳酸鉀溶液的體積偏大，則測量結果偏高，故答案為：偏高；

②滴定前后讀數都正確，但滴定前有氣泡，而滴定后氣泡消失，導致滴定后消耗的高錳酸鉀溶液的體積偏大，則測量結果偏高，故答案為：偏高；

(5)由CaC2O4+H2SO4═CaSO4+H2C2O4、2MnO4-+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O可以得出關系式：5Ca2+～2KMnO4，所以n(Ca2+)=2.5n(KMnO4)=1.0×10-4mol/L×0.02L×2.5=5×10-6mol，血液中含鈣離子的濃度為=2.5×10﹣3mol/L，故答案為：2.5×10﹣3。