Question

【題目】滴定的方法有酸堿中和滴定、沉淀滴定、絡合滴定等．沉淀滴定所用的指示劑本身就是一種沉淀劑．已知一些銀鹽的顏色和Ksp（20℃）如下，測定水體中氯化物的含量，常用標準硝酸銀溶液進行滴定．

化學式	AgCl	AgBr	AgI	Ag2S	Ag2CrO4
顏色	白色	淺黃色	黃色	黑色	紅色
Ksp	1.8×10﹣10	5.0×10﹣13	8.3×10﹣17	2.0×10﹣48	1.8×10﹣10

滴定時，你認為該滴定適宜選用的指示劑是下列中的（ ）
A.KBr
B.KI
C.K2S
D.K2CrO4

Answer 1

【答案】D
【解析】解：A．氯化銀、溴化銀、碘化銀的組成都是1：1，依據Ksp可以直接比較溶解性大小為氯化銀＞溴化銀＞碘化銀；隨Ksp的減小，應先出現(xiàn)碘化銀沉淀、再出現(xiàn)溴化銀，最后才沉淀氯化銀；所以不符合滴定實驗的目的和作用，不能測定氯化物的含量，故A錯誤；
B．依據A分析可知碘化銀優(yōu)先于氯化銀析出，不能測定氯化物的含量，故B錯誤；
C．硫化銀的Ksp很小，Ksp=[Ag+]2[S2﹣]=2.0×10﹣48 ， 計算得到需要的銀離子濃度[S2﹣]= ；Ksp（AgCl）=[Ag+][Cl﹣]=1.8×10﹣10 ， [Cl﹣]= ，通過計算得出硫化銀也比氯化銀先沉淀，故C錯誤；
D．鉻酸銀的陽、陰離子個數比為2：1，可以計算相同濃度的銀離子沉淀氯離子、鉻酸根離子需要的濃度，依據Ksp計算得到，Ksp（AgCl）=[Ag+][Cl﹣]=1.8×10﹣10 ， Ksp（Ag2CrO4）=[Ag+]2[CrO42﹣]=2.0×10﹣12 ， [Cl﹣]= ，[CrO42﹣]= ；所以同濃度的銀離子需要的氯離子濃度小于鉻酸根離子濃度，說明鉻酸銀溶解度大于氯化銀；加入K2CrO4 ， 做指示劑可以正確的測定氯化物的含量，故D正確．
故選D．