Question

14．某有機物A的水溶液顯酸性，遇FeCl₃溶液不顯色，A分子結構中不含甲基，含苯環(huán)，苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，A和其他有機物存在如下圖所示的轉化關系：

已知：+NaOH $→_{△}^{CaO}$R-H+Na₂CO₃
試回答下列問題：
（1）B化學式C₇H₄O₃Na₂．
（2）H→I反應類型為酯化反應，J所含官能團的名稱為羧基、碳碳雙鍵．
（3）寫出H→L 反應的化學方程式n HO-CH₂-CH₂-CH₂COOH$\stackrel{催化劑}{→}$+（n-1）H₂O．
（4）A的結構簡式；A生成B和C的反應方程式：．
（5）F的同分異構體中含有苯環(huán)且官能團相同的物質共有5種（不包括F），其中核磁共振氫譜有兩個峰，且峰面積比為1：2的是  （寫結構簡式）．

Answer 1

分析 由高聚物K的結構簡式可知，J為CH₂=CHCH₂COOH，H具有酸性，在濃硫酸、加熱條件下可以得到J及I，I是五元環(huán)狀化合物，則I為，由轉化關系可知，H為，C為HO（CH₂）₃COONa，H通過酯化發(fā)生縮聚反應生成L，則L為．
有機物A的水溶液顯酸性，遇FeCl₃溶液不顯色，則A含有-COOH，不含酚羥基，苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，說明A的苯環(huán)上有2個不同的對位取代基，B發(fā)生信息中脫羧反應得到D，D與二氧化碳、水反應得到E，E與濃溴水反應生成白色沉淀，E含有酚羥基，說明A中的酯基的碳氧單鍵與苯環(huán)直接相連，結合A的分子式與H的結構，可知A的結構簡式為：，則B的結構簡式為，D的結構簡式為，D和二氧化碳、水反應生成E為，苯酚和溴水反應生成F為，B和酸反應生成為G為，
（5）中F是三溴苯酚，含有苯環(huán)且官能團相同的同分異構體的判斷方法是，先寫出三溴苯的同分異構體共有3種，然后再把羥基作取代基，計算三溴苯的一代物的種數(shù)，據(jù)此解答．

解答 解：由高聚物K的結構簡式可知，J為CH₂=CHCH₂COOH，H具有酸性，在濃硫酸、加熱條件下可以得到J及I，I是五元環(huán)狀化合物，則I為，由轉化關系可知，H為，C為HO（CH₂）₃COONa，H通過酯化發(fā)生縮聚反應生成L，則L為．
有機物A的水溶液顯酸性，遇FeCl₃溶液不顯色，則A含有-COOH，不含酚羥基，苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，說明A的苯環(huán)上有2個不同的對位取代基，B發(fā)生信息中脫羧反應得到D，D與二氧化碳、水反應得到E，E與濃溴水反應生成白色沉淀，E含有酚羥基，說明A中的酯基的碳氧單鍵與苯環(huán)直接相連，結合A的分子式與H的結構，可知A的結構簡式為：，則B的結構簡式為，D的結構簡式為，D和二氧化碳、水反應生成E為，苯酚和溴水反應生成F為，B和酸反應生成為G為，
（1）B為，化學式為C₇H₄O₃Na₂，
故答案為：C₇H₄O₃Na₂；
（2）H到I是發(fā)生酯化反應生成，J為CH₂=CHCH₂COOH，所含官能團的名稱為：羧基、碳碳雙鍵，
故答案為：酯化反應；羧基、碳碳雙鍵；
（3）H→L 反應的化學方程式為：n HO-CH₂-CH₂-CH₂COOH$\stackrel{催化劑}{→}$+（n-1）H₂O，
故答案為：n HO-CH₂-CH₂-CH₂COOH$\stackrel{催化劑}{→}$+（n-1）H₂O；
（4）由上述分析可知，A的結構簡式為，A生成B和C的反應方程式為：，
故答案為：；；
（5）F是三溴苯酚，含有苯環(huán)且官能團相同的同分異構體，可以看作三溴苯為一個羥基取代，三溴苯有如下結構：、、，中羥基取代后即為F，中有3種H原子，羥基取代有3種，有2種H原子，羥基取代有2種，符合條件的F的同分異構體有3+2=5種，其中核磁共振氫譜有兩個峰，且峰面積比為1：2的是，
故答案為：5；．

點評 本題考查有機物推斷，注意根據(jù)K的結構及H發(fā)生的反應推斷H，再結合反應信息及F為白色沉淀綜合分析推斷，需要學生熟練掌握官能團的性質與轉化，較好的考查學生自學能力與分析推理能力，（5）中同分異構體數(shù)目判斷為易錯點，難度中等．