Question

18．A為藥用有機(jī)物，從A出發(fā)可發(fā)生下圖所示的一系列反應(yīng)．已知A在一定條件下能跟醇發(fā)生酯化反應(yīng)，A分子中苯環(huán)上的兩個(gè)取代基連在相鄰的碳原子上；D不能跟NaHCO₃溶液反應(yīng)，但能跟NaOH溶液反應(yīng)．

請(qǐng)回答：
（1）A轉(zhuǎn)化為B、C時(shí)，涉及到的有機(jī)反應(yīng)類型是取代反應(yīng)．
（2）B和D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式分別是，
（3）已知：由鄰甲基苯酚經(jīng)過(guò)兩步反應(yīng)可生成有機(jī)物A：鄰甲基苯酚→中間產(chǎn)物→有機(jī)物A
請(qǐng)寫出“中間產(chǎn)物”的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式
（4）上題（3）中的中間產(chǎn)物有多種同分異構(gòu)體，請(qǐng)寫出其中兩種符合下列條件的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：、
①苯環(huán)上有兩個(gè)側(cè)鏈；②苯環(huán)上的一氯代物只有兩種； ③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；④含有羥基，但遇FeCl₃溶液不發(fā)生顯色反應(yīng)．
（5）寫出A與足量NaOH溶液在加熱條件下的反應(yīng)方程式+3NaOH$\stackrel{△}{→}$+CH₃COONa+2H₂O．

Answer 1

分析 A在一定條件下能與醇發(fā)生酯化反應(yīng)，分子中含有-COOH，A在氫氧化鈉水溶液生成C（乙酸鈉），故A分子中還含有酯基，由A的分子式C₉H₈O₄可知，A中有一個(gè)苯環(huán)，且A分子中苯環(huán)上的兩個(gè)取代基連在相鄰的碳原子上，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B溶液中通入氣體CO₂生成D，D不能與NaHCO₃溶液反應(yīng)，但能與NaOH溶液反應(yīng)，則D中有酚羥基并無(wú)羧基，故D為，C酸化得到E為CH₃COOH，據(jù)此分析解答．

解答 解：A在一定條件下能與醇發(fā)生酯化反應(yīng)，分子中含有-COOH，A在氫氧化鈉水溶液水解生成B與C（乙酸鈉），故A分子中還含有酯基，A分子中苯環(huán)上的兩個(gè)取代基連在相鄰的碳原子上，結(jié)合A的分子式C₉H₈O₄可知，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B溶液中通入氣體CO₂生成D，D不能與NaHCO₃溶液反應(yīng)，但能與NaOH溶液反應(yīng)，則D中有酚羥基并無(wú)羧基，故D為，C酸化得到E為CH₃COOH，
（1）A轉(zhuǎn)化為B、C時(shí)，發(fā)生酯的水解反應(yīng)、中和反應(yīng)，涉及到的有機(jī)反應(yīng)類型是：取代反應(yīng)，
故答案為：取代反應(yīng)；
（2）由上述分析可知，B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：；；
（3）由于酚羥基易被氧化，鄰甲基苯酚先與乙酸轉(zhuǎn)化得到，再用酸性高錳酸鉀氧化得到A，故答案為：；
（4）上題（3）中的中間產(chǎn)物（）有多種同分異構(gòu)體，符合下列條件的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：③能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，含有醛基；④含有羥基，但遇FeCl₃溶液不發(fā)生顯色反應(yīng)，含有醇羥基，①苯環(huán)上有兩個(gè)側(cè)鏈； ②苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，兩個(gè)側(cè)鏈處于對(duì)位，符合條件的同分異構(gòu)體有：，
故答案為：、等；
（5）A在加熱條件下與NaOH溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式為：+3NaOH$\stackrel{△}{→}$+CH₃COONa+2H₂O，
故答案為：+3NaOH$\stackrel{△}{→}$+CH₃COONa+2H₂O．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷，為高頻考點(diǎn)，根據(jù)A的有關(guān)反應(yīng)信息及堿性條件下生成乙酸鈉，推斷A的結(jié)構(gòu)是解題的關(guān)鍵，再進(jìn)行順推可得其它物質(zhì)，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷及知識(shí)綜合應(yīng)用能力，難點(diǎn)是同分異構(gòu)體結(jié)構(gòu)判斷，題目難度中等．