Question

9．淀粉水解的產(chǎn)物（C₆H₁₂O₆）用硝酸酸化可以制備草酸（H₂C₂O₄），裝置如圖所示：
實(shí)驗(yàn)過程如下：
①將1：1的淀粉水乳液與少許98%硫酸加入燒杯中，水浴加熱30min；
②將一定量的淀粉水解液加入三頸燒瓶中；
③在55〜60℃條件下，緩慢滴加混酸（65%HNO₃與98%H₂S0₄的質(zhì)量比為4：3）溶液；
④反應(yīng)3h左右，冷卻、過濾后再重結(jié)晶得二水合草酸晶體（H₂C₂O₄•2H₂O）．
硝酸氧化淀粉水解液過程中可發(fā)生下列反應(yīng)：
C₆H₁₂O₆+12HNO₃═3H₂C₂O₄+9NO₂↑+3NO↑+9H₂O
C₆H₁₂O₆+8HNO₃═6CO₂↑+8NO↑+10H₂O
C₆H₁₂O₆+2HNO₃═6CO₂↑+2NO↑+4H₂O
請回答下列問題：
（1）實(shí)鹼①加入98%硫酸少許的目的是催化劑的作用．
（2）檢驗(yàn)淀粉是否水解完全所用的試劑為碘水．
（3）冷凝水的進(jìn)口是圖2a（填“a”或“b”）．
（4）裝置B的作用為作安全瓶．
（5）實(shí)驗(yàn)中若混酸滴加過快，將導(dǎo)致草酸產(chǎn)量下降，其原因是硝酸濃度過大．導(dǎo)致葡萄糖被氧化為C〇₂，且H₂C₂O₄進(jìn)一步被氧化．
（6）當(dāng)尾氣中n（NO₂）：n（NO）=1：1時，過量的NaOH溶液能將氮氧化物全部吸收，只生成一種鈉鹽，化學(xué)方程式為NO₂+NO+2NaOH=2NaNO₂+H₂O．若用步驟④后含硫酸的母液來吸牧氮氧化物，其優(yōu)點(diǎn)是提高HNO₃利用率，缺點(diǎn)是NO_x（或氮氧化物）吸收不完全．
（7）二水合草酸晶體純度的測定．稱取該晶體0.12g，加水溶解，用0.020mol•L^-1的酸性KMnO₄溶液滴定（雜質(zhì)不參與反應(yīng)），該反應(yīng)的離子方程式為 MnO₄^-+5H₂C₂O₄+6H⁺═2Mn²⁺+10CO₂+8H₂O．此時溶液顏色由無色變?yōu)闇\紫色．滴定前后液面讀數(shù)如圖所示，則該晶體中二水合草酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為84.0%

Answer 1

分析 （1）根據(jù)濃硫酸的三大特性結(jié)合反應(yīng)解答；
（2）碘水遇到淀粉會變藍(lán)，如果溶液中無淀粉，加入碘水沒有變化；
（3）冷凝效果逆流效果好；
（4）裝置B的作用是防止發(fā)生裝置和吸收裝置間發(fā)生倒吸；
（5）濃硫酸溶于水放熱；草酸具有還原性，硝酸能進(jìn)一步氧化C₆H₁₂O₆和H₂C₂O₄；
（6）當(dāng)尾氣中n（NO₂）：n（NO）=1：1時，過量的NaOH溶液能將氮氧化物全部吸收，只生成一種鈉鹽為亞硝酸鈉，優(yōu)點(diǎn)：提高HNO₃利用率（或循環(huán)使用氮氧化物）； 缺點(diǎn)：NO_x（或氮氧化物）吸收不完全；
（7）高錳酸鉀為紫紅色，過程中不需要加指示劑；在酸性條件下，高錳酸根離子能和草酸發(fā)生氧化還原反應(yīng)生成二價錳離子、二氧化碳和水，根據(jù)反應(yīng)計(jì)算．

解答 解：（1）濃硫酸具有強(qiáng)氧化性、吸水性和脫水性，本題實(shí)驗(yàn)是將C₆H₁₂O₆用硝酸氧化可以制備草酸，濃硫酸作催化劑且濃硫酸吸水有利于向生成草酸的方向移動，
故答案為：催化劑的作用；
（2）淀粉遇碘變藍(lán)色，在已經(jīng)水解的淀粉溶液中滴加幾滴碘液，溶液顯藍(lán)色，則證明淀粉沒有完全水解；溶液若不顯色，則證明淀粉完全水解，
故答案為：碘水；
（3）冷凝效果逆流效果好，冷凝水的進(jìn)口是a進(jìn)b出，故答案為：a；
（4）裝置B的作用是防止發(fā)生裝置和吸收裝置間發(fā)生倒吸，起到安全瓶的作用，故答案為：作安全瓶；
（5）混酸為65%HNO₃與98%H₂SO₄的混合液，混合液溶于水放熱，溫度高能加快化學(xué)反應(yīng)，硝酸能進(jìn)一步氧化H₂C₂O₄成二氧化碳，
故答案為：硝酸濃度過大．導(dǎo)致葡萄糖被氧化為C〇₂，且H₂C₂O₄進(jìn)一步被氧化；
（6）當(dāng)尾氣中n（NO₂）：n（NO）=1：1時，過量的NaOH溶液能將氮氧化物全部吸收，只生成一種鈉鹽為亞硝酸鈉，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：NO₂+NO+2NaOH=2NaNO₂+H₂O，用含硫酸的母液來吸收氮氧化物，會生成硝酸而重復(fù)使用，提高HNO₃利用率；但也會造成吸收不充分，造成環(huán)境污染，
故答案為：NO₂+NO+2NaOH=2NaNO₂+H₂O；提高HNO₃利用率；NO_x（或氮氧化物）吸收不完全；
（7）高錳酸鉀溶液為紫紅色，當(dāng)達(dá)到滴定終點(diǎn)時，再滴入高錳酸鉀溶液時，淡紫色不再褪去半分鐘內(nèi)不變化，草酸鈉（Na₂C₂O₄）溶于稀硫酸中，然后用酸性高錳酸鉀溶液進(jìn)行滴定，離子方程式為2MnO₄^-+5C₂O₄^2-+16H⁺=2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O，圖示滴定管消耗溶液體積=18.50mL-2.50mL=16.00mL，
n（KMnO₄）=0.016L×0.0200mol•L^-1=3.2×10^-4mol，根據(jù)方程式可得：
2MnO₄^-+5C₂O₄^2-+16H⁺=2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O
2                  5
3.2×10^-4mol    8×10^-4mol    
樣品中二水合草酸的質(zhì)量為m=8×10^-4mol×126g/mol=8×126×10^-4g=0.1008g，
則該草酸晶體樣品中二水合草酸的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為$\frac{0.1008g}{0.12g}$×100%=84.0%，
故答案為：84.0%．

點(diǎn)評 本題主要考查了草酸的制取實(shí)驗(yàn)，注意把握實(shí)驗(yàn)的原理，熟練進(jìn)行氧化還原計(jì)算是解答的關(guān)鍵，要求具備一定的理論分析能力和計(jì)算解決問題的能力，題目難度中等．