Question

4．已知：有機(jī)物A是一種醫(yī)藥中間體，其相對(duì)分子質(zhì)量為130．已知0.5molA完全燃燒只生成3molCO₂和2.5molH₂O．A可發(fā)生如圖所示的轉(zhuǎn)化，其中D的分子式為C₄H₆O₂，兩分子F反應(yīng)可生成含甲基的六元環(huán)狀酯類化合物．（已知：在酸性高錳酸鉀溶液中，烯烴被氧化，碳碳雙鍵完全斷裂，CH₂=基被氧化成CO₂，RCH=基被氧化成羧酸，R（R₁）C=基被氧化成酮．）

請(qǐng)回答：
（1）1molB與足量的金屬鈉反應(yīng)產(chǎn)生的22.4L（標(biāo)準(zhǔn)狀況）H₂．B中所含官能團(tuán)的名稱是羥基．
B與C的相對(duì)分子質(zhì)量之差為4，C的中文名稱是乙二醛．
C參加并有金屬單質(zhì)生成的化學(xué)方程式是OHC-CHO+4Ag（NH₃）₂OH$→_{△}^{催化劑}$ 4Ag+H₄NOOCCOONH₄+6NH₃+2H₂O．
（2）D的同分異構(gòu)體G所含官能團(tuán)與D相同，則G的結(jié)構(gòu)簡式可能是CH₂=CHCH₂COOH、CH₃CH=CHCOOH．
（3）F可發(fā)生多種類型的反應(yīng)：
①兩分子F反應(yīng)生成的六元環(huán)狀酯類化合物的結(jié)構(gòu)簡式是．
②由F可生成使 Br₂的CCl₄溶液褪色的有機(jī)物H．
F→H的化學(xué)方程式是．
③F在一定條件下發(fā)生縮聚反應(yīng)的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式是．
（4）A的結(jié)構(gòu)簡式是CH₂=C（CH₃）COOCH₂CH₂OH．

Answer 1

分析 由0.5molA完全燃燒只生成3molCO₂和2.5molH₂O，則A分子中N（C）=$\frac{3mol}{0.5mol}$=6、N（H）=$\frac{2.5mol×2}{0.5mol}$=10，則N（O）=$\frac{130-12×6-10}{16}$=3，故A的分子式為C₆H₁₀O₃，A水解得到B、D，則A含有酯基，因D的分子式為C₄H₆O₂，則B的分子式為C₂H₆O₂，B能發(fā)生催化氧化生成C，則B中含有羥基，由1molB與鈉反應(yīng)生成標(biāo)況下22.4L氫氣，則B為二元醇，即B為HOCH₂CH₂OH，B催化氧化為C，B與C的相對(duì)分子質(zhì)量之差為4，則C的結(jié)構(gòu)簡式為：OHC-CHO．D為羧酸，不飽和度為2，能被酸性高錳酸鉀氧化，故D分子中還含有1個(gè)碳碳雙鍵，D氧化生成E，E能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成F，則F中含有羥基，由兩分子F反應(yīng)可生成含甲基的六元環(huán)狀酯類化合物，則F中-COOH與-OH連接在同一碳原子上，可知F的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃CH（OH）COOH，E的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃COCOOH，D的結(jié)構(gòu)簡式為CH₂=C（CH₃）COOH，由B和D的結(jié)構(gòu)簡式，可知A的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₂=C（CH₃）COOCH₂CH₂OH，據(jù)此解答．

解答 解：由0.5molA完全燃燒只生成3molCO₂和2.5molH₂O，則A分子中N（C）=$\frac{3mol}{0.5mol}$=6、N（H）=$\frac{2.5mol×2}{0.5mol}$=10，則N（O）=$\frac{130-12×6-10}{16}$=3，故A的分子式為C₆H₁₀O₃，A水解得到B、D，則A含有酯基，因D的分子式為C₄H₆O₂，則B的分子式為C₂H₆O₂，B能發(fā)生催化氧化生成C，則B中含有羥基，由1molB與鈉反應(yīng)生成標(biāo)況下22.4L氫氣，則B為二元醇，即B為HOCH₂CH₂OH，B催化氧化為C，B與C的相對(duì)分子質(zhì)量之差為4，則C的結(jié)構(gòu)簡式為：OHC-CHO．D為羧酸，不飽和度為2，能被酸性高錳酸鉀氧化，故D分子中還含有1個(gè)碳碳雙鍵，D氧化生成E，E能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成F，則F中含有羥基，由兩分子F反應(yīng)可生成含甲基的六元環(huán)狀酯類化合物，則F中-COOH與-OH連接在同一碳原子上，可知F的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃CH（OH）COOH，E的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃COCOOH，D的結(jié)構(gòu)簡式為CH₂=C（CH₃）COOH，由B和D的結(jié)構(gòu)簡式，可知A的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₂=C（CH₃）COOCH₂CH₂OH．
（1）B為乙二醇，含官能團(tuán)為羥基，C的結(jié)構(gòu)簡式為：OHC-CHO，名稱為乙二醛，C參加并有金屬單質(zhì)生成的化學(xué)方程式是：OHC-CHO+4Ag（NH₃）₂OH$→_{△}^{催化劑}$ 4Ag+H₄NOOCCOONH₄+6NH₃+2H₂O，
故答案為：羥基；乙二醛；OHC-CHO+4Ag（NH₃）₂OH$→_{△}^{催化劑}$ 4Ag+H₄NOOCCOONH₄+6NH₃+2H₂O；
（2）D的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₂=C（CH₃）COOH，含官能團(tuán)碳碳雙鍵和羧基，與D具有相同官能團(tuán)的同分異構(gòu)體G為：CH₂=CHCH₂COOH、CH₃CH=CHCOOH，
故答案為：CH₂=CHCH₂COOH、CH₃CH=CHCOOH；
（3）①兩分子F形成六元環(huán)酯，六元環(huán)狀酯類化合物的結(jié)構(gòu)簡式是：，故答案為：；
②由F可生成使 Br₂的CCl₄溶液褪色的有機(jī)物H，可知F發(fā)生了消去反應(yīng)，反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
③F含羥基和羧基，可發(fā)生縮聚反應(yīng)生成聚酯，反應(yīng)方程式為：，縮聚反應(yīng)的產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式是，
故答案為：；
（5）由上述分析可知，A的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₂=C（CH₃）COOCH₂CH₂OH，故答案為：CH₂=C（CH₃）COOCH₂CH₂OH．

點(diǎn)評(píng) 本題考查了有機(jī)物的推斷，注意從分子式的不同和相對(duì)分子質(zhì)量的變化和反應(yīng)條件來推知可能發(fā)生的反應(yīng)類型，進(jìn)而推出物質(zhì)的結(jié)構(gòu)，較好的考查學(xué)生分析推理能力，難度中等．