Question

8．有機(jī)物A是一種重要的藥用物質(zhì)，A的相對(duì)分子質(zhì)量為166，C、H含量為分別為65.1%、6%；
A中含苯環(huán)且苯環(huán)上只有一個(gè)支鏈．A在一定條件下可發(fā)生下列轉(zhuǎn)換，其中A、E互為同分異構(gòu)體，且都能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)產(chǎn)生二氧化碳；F是含有三個(gè)六元環(huán)的化合物，K、I是酯化反應(yīng)的產(chǎn)物．已知烯烴在一定條件下可發(fā)生下列反應(yīng)：

（1）寫出A的分子式C₉H₁₀O₃，A中所含官能團(tuán)的名稱醇羥基和羧基；
（2）寫出B、K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：B、K；
（3）寫出A→L的化學(xué)方程式$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O，反應(yīng)類型取代反應(yīng)或酯化反應(yīng)；
（4）A的一種同分異構(gòu)體M，其苯環(huán)上有兩個(gè)間位取代基，且能與三氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)．M在稀硫酸存在下水解生成X和Y，其中Y是飲用假酒致人失明、甚至死亡的元兇．請(qǐng)寫出M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：．

Answer 1

分析 A中C、H元素原子個(gè)數(shù)分別為$\frac{166×65.1%}{12}$=9、$\frac{166×6%}{1}$=10，O原子個(gè)數(shù)=$\frac{166×（1-65.1%-6%）}{16}$=3，
則A的分子式為C₉H₁₀O₃；A中不飽和度=$\frac{9×2+2-10}{2}$=5，苯環(huán)的不飽和度是4，所以還含有一個(gè)雙鍵，A中含苯環(huán)且苯環(huán)上只有一個(gè)支鏈，A在一定條件下能失去一個(gè)水分子生成L，L中含有一個(gè)六元環(huán)和一個(gè)四元環(huán)，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，L為，A反應(yīng)生成B，B能發(fā)生題給信息的氧化反應(yīng)，則B中含有碳碳雙鍵，A發(fā)生消去反應(yīng)生成B，B為，B、E是同分異構(gòu)體，則B和水發(fā)生加成反應(yīng)生成E，E為，E失去兩分子水生成F，F(xiàn)是含有三個(gè)六元環(huán)的化合物，F(xiàn)為；K、I是酯化反應(yīng)的產(chǎn)物，B生成的C和D都是醛，C、D被氧化生成G、H，G、H是羧酸，K中含有16個(gè)C原子、4個(gè)O原子，則G、A以1：1反應(yīng)生成K，則C為，G為，D為OHCCHO，H為HOOCCOOH，K為，H和A以1：2反應(yīng)生成I，I為，據(jù)此分析解答．

解答 解：A中C、H元素原子個(gè)數(shù)分別為$\frac{166×65.1%}{12}$=9、$\frac{166×6%}{1}$=10，O原子個(gè)數(shù)=$\frac{166×（1-65.1%-6%）}{16}$=3，
則A的分子式為C₉H₁₀O₃；A中不飽和度=$\frac{9×2+2-10}{2}$=5，苯環(huán)的不飽和度是4，所以還含有一個(gè)雙鍵，A中含苯環(huán)且苯環(huán)上只有一個(gè)支鏈，A在一定條件下能失去一個(gè)水分子生成L，L中含有一個(gè)六元環(huán)和一個(gè)四元環(huán)，則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，L為，A反應(yīng)生成B，B能發(fā)生題給信息的氧化反應(yīng)，則B中含有碳碳雙鍵，A發(fā)生消去反應(yīng)生成B，B為，B、E是同分異構(gòu)體，則B和水發(fā)生加成反應(yīng)生成E，E為，E失去兩分子水生成F，F(xiàn)是含有三個(gè)六元環(huán)的化合物，F(xiàn)為；K、I是酯化反應(yīng)的產(chǎn)物，B生成的C和D都是醛，C、D被氧化生成G、H，G、H是羧酸，K中含有16個(gè)C原子、4個(gè)O原子，則G、A以1：1反應(yīng)生成K，則C為，G為，D為OHCCHO，H為HOOCCOOH，K為，H和A以1：2反應(yīng)生成I，I為，
（1）A的分子式為C₉H₁₀O₃，A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，A中所含官能團(tuán)的名稱醇羥基和羧基，故答案為：C₉H₁₀O₃；醇羥基和羧基；
（2）B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、K的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：；；
（3）A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、L為，A發(fā)生酯化反應(yīng)或取代反應(yīng)生成L，反應(yīng)類型是取代反應(yīng)或酯化反應(yīng)，反應(yīng)方程式為$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O，
故答案為：$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O；取代反應(yīng)或酯化反應(yīng)；
（4）A為，A的一種同分異構(gòu)體M，其苯環(huán)上有兩個(gè)間位取代基，且能與三氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基，M能水解說明含有酯基，M水解生成X和Y，Y是飲用假酒致人失明、甚至死亡的元兇，則Y為CH₃OH，Y為，則M為
，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷，為高頻考點(diǎn)，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷以及知識(shí)綜合應(yīng)用能力，正確判斷A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是解本題關(guān)鍵，再結(jié)合反應(yīng)條件、生成物分子式或結(jié)構(gòu)特點(diǎn)進(jìn)行推斷，難點(diǎn)是同分異構(gòu)體判斷，題目難度中等．