Question

7．三氯氧磷（化學(xué)式：POCl₃）常用作半導(dǎo)體摻雜劑及光導(dǎo)纖維原料．氯化水解法生產(chǎn)三氯氧磷的工藝流程如下：

通過佛爾哈德法可以測定三氯氧磷產(chǎn)品中Cl元素含量，實驗步驟如下：
Ⅰ．取a g產(chǎn)品于錐形瓶中，加入足量NaOH溶液，待完全水解后加稀硝酸至酸性．
Ⅱ．向錐形瓶中加入0.1000mol•L^-1的AgNO₃溶液40.00mL，使Cl^-完全沉淀．
Ⅲ．向其中加入2mL硝基苯，用力搖動，使沉淀表面被有機(jī)物覆蓋．
Ⅳ．加入指示劑，用c mol•L^-1NH₄SCN溶液滴定過量Ag⁺至終點(diǎn)，記下所用體積．
已知：K_sp（AgCl）=3.2×10^-10，K_sp（AgSCN）=2×10^-12
①滴定選用的指示劑是b（選填字母），滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象為溶液變?yōu)榧t色，而且半分鐘內(nèi)不褪色．
a．FeCl₂      b．NH₄Fe（SO₄）₂      c．淀粉       d．甲基橙
②實驗過程中加入硝基苯的目的是防止在滴加NH₄SCN時，將AgCl沉淀轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀，如無此操作所測Cl元素含量將會偏�。ㄌ睢捌�大”、“偏小”或“不變”）

Answer 1

分析 ①當(dāng)?shù)味ㄟ_(dá)到終點(diǎn)時NH₄SCN過量，F(xiàn)e³⁺與SCN^-反應(yīng)溶液變紅色，半分鐘內(nèi)不褪色，即可確定滴定終點(diǎn)；
②由于AgSCN沉淀的溶解度比AgCl小，可加入硝基苯用力搖動，使AgCl沉淀表面被有機(jī)物覆蓋，避免在滴加NH₄SCN時，將AgCl沉淀轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀；若無此操作，NH₄SCN標(biāo)準(zhǔn)液用量偏多．

解答 解：①用c mol•L^-1NH₄SCN溶液滴定過量Ag⁺至終點(diǎn)，當(dāng)?shù)味ㄟ_(dá)到終點(diǎn)時NH₄SCN過量，加NH₄Fe（SO₄）₂作指示劑，F(xiàn)e³⁺與SCN^-反應(yīng)溶液會變紅色，半分鐘內(nèi)不褪色，即可確定滴定終點(diǎn)；
故答案為：b；溶液變?yōu)榧t色，而且半分鐘內(nèi)不褪色；
②已知：K_sp（AgCl）=3.2×10^-10，K_sp（AgSCN）=2×10^-12，則AgSCN沉淀的溶解度比AgCl小，可加入硝基苯用力搖動，使AgCl沉淀表面被有機(jī)物覆蓋，避免在滴加NH₄SCN時，將AgCl沉淀轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀；若無此操作，NH₄SCN與AgCl反應(yīng)生成AgSCN沉淀，則滴定時消耗的NH₄SCN標(biāo)準(zhǔn)液的體積偏多，即銀離子的物質(zhì)的量偏大，則與氯離子反應(yīng)的銀離子的物質(zhì)的量偏小，所以測得的氯離子的物質(zhì)的量偏小；
故答案為：防止在滴加NH₄SCN時，將AgCl沉淀轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀；偏小．

點(diǎn)評 本題考查了物質(zhì)的制備方案設(shè)計，題目涉及滴定原理以及難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)的應(yīng)用等，題目綜合性較強(qiáng)，難度中等，側(cè)重于考查學(xué)生的分析能力和對基礎(chǔ)知識的綜合應(yīng)用能力．