Question

17．己烯雌酚（stilbestrol）是非甾體雌激素物質(zhì)，可通過以下方法合成

（1）化合物B中的含氧官能團(tuán)為醚鍵和羰基（填名稱）．
反應(yīng)①中加入的試劑X的分子式為C₃H₅ClO，X的結(jié)構(gòu)簡式為．
（2）上述反應(yīng)①②③⑥中，屬于取代反應(yīng)的是①③⑥（填序號(hào)）．
（3）B的一種同分異構(gòu)體滿足下列條件：
I、能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，其水解產(chǎn)物之一能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)．
II、分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫．
寫出該同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式： （任寫一種）．
（4）根據(jù)已有知識(shí)并結(jié)合相關(guān)信息，寫出以為原料制備的合成路線流程圖（無機(jī)試劑任用）．合成路線流程圖示例如下：

Answer 1

分析 （1）根據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡式可知，B中有醚鍵和羰基；比較A和B的結(jié)構(gòu)簡式結(jié)合X的分子式，可判斷X的結(jié)構(gòu)；
（2）根據(jù)題中各物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，反應(yīng)①為A中苯環(huán)上氫原子被取代，反應(yīng)②為B中的羰基被還原，反應(yīng)③為C中的羥基被溴原子取代，反應(yīng)⑥為醚鍵中的甲基被氫原子取代；
（3）根據(jù)條件：I、能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明有醛基，其水解產(chǎn)物之一能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明水解產(chǎn)物有酚羥基，Ⅱ、分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，據(jù)此可寫出B的同分異構(gòu)體；
（4）以為原料制備，可先將還原成環(huán)已醇，再利用題中合成路線中的反應(yīng)③④⑤的方法可得，再用溴化氫加成即可得產(chǎn)品．

解答 解：（1）根據(jù)B的結(jié)構(gòu)簡式可知，B中有醚鍵和羰基，比較A和B的結(jié)構(gòu)簡式結(jié)合X的分子式，可判斷X的結(jié)構(gòu)為，
故答案為：醚鍵和羰基；；
（2）根據(jù)題中各物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系可知，反應(yīng)①為A中苯環(huán)上氫原子被取代，反應(yīng)②為B中的羰基被還原，反應(yīng)③為C中的羥基被溴原子取代，反應(yīng)⑥為醚鍵中的甲基被氫原子取代，所以屬于取代反應(yīng)的有①③⑥，
故答案為：①③⑥；
（3）根據(jù)條件：I、能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明有醛基，其水解產(chǎn)物之一能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明水解產(chǎn)物有酚羥基，Ⅱ、分子中有4種不同化學(xué)環(huán)境的氫，符合條件的B的同分異構(gòu)體為，
故答案為：；
（4）以為原料制備，可先將還原成環(huán)已醇，再利用題中合成路線中的反應(yīng)③④⑤的方法可得，再用溴化氫加成即可得產(chǎn)品，合成路線為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷和合成，為高頻考點(diǎn)，把握合成流程中發(fā)生的反應(yīng)、官能團(tuán)的變化、有機(jī)物結(jié)構(gòu)與性質(zhì)為解答的關(guān)鍵，側(cè)重分析與應(yīng)用能力的考查，題目難度中等．