Question

9．有機(jī)物A：（）是合成高分子化合物HPMA的中間體，HPMA可用于鍋爐阻垢劑．
（1）寫出羥基（-OH）的電子式：．
（2）有機(jī)物A能夠發(fā)生的反應(yīng)有acd（填序號(hào)）．
a．取代反應(yīng)                b．加成反應(yīng)            c．消去反應(yīng)         d．酯化反應(yīng)
（3）有機(jī)物A在Cu做催化劑和加熱條件下，與氧氣反應(yīng)生成有機(jī)物B，B經(jīng)氧化生成有機(jī)物C，C有如下圖所示的轉(zhuǎn)化關(guān)系：
①寫出E的結(jié)構(gòu)簡式HOOCCH₂CH（OH）COOH．
②D在高溫、高壓和催化劑條件下生成HPMA，寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式：．

Answer 1

分析 （1）羥基中O原子含有1對(duì)共用電子對(duì)、2個(gè)孤對(duì)電子和1個(gè)孤電子；
（2）A中含有醇羥基和氯原子，具有醇、鹵代烴的性質(zhì)，能發(fā)生取代反應(yīng)、氧化反應(yīng)、消去反應(yīng)、酯化反應(yīng)等；
（3）有機(jī)物A在Cu做催化劑和加熱條件下，A中醇羥基被氧氣氧化生成醛基，B結(jié)構(gòu)簡式為OHCCH₂CH（Cl）CHO；
有機(jī)物B經(jīng)氧化后生成有機(jī)物C，C的結(jié)構(gòu)簡式為HOOCCH₂CH（Cl）COOH，C和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)然后酸化生成E，E的結(jié)構(gòu)簡式為HOOCCH₂CH（OH）COOH，C和氫氧化鈉的醇溶液發(fā)生消去反應(yīng)然后酸化生成D，D的結(jié)構(gòu)簡式為HOOCCH=CHCOOH；
①E為2-羥基1，4-丁二酸；
②D發(fā)生加聚反應(yīng)生成高分子化合物HPMA．

解答 解：（1）羥基中O原子含有1對(duì)共用電子對(duì)、2個(gè)孤對(duì)電子和1個(gè)孤電子，其結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
（2）A中含有醇羥基和氯原子，具有醇、鹵代烴的性質(zhì)，能發(fā)生取代反應(yīng)、氧化反應(yīng)、消去反應(yīng)、酯化反應(yīng)等，因?yàn)椴缓�不飽和鍵或苯環(huán)，所以不能發(fā)生加成反應(yīng)，故選acd；
（3）有機(jī)物A在Cu做催化劑和加熱條件下，A中醇羥基被氧氣氧化生成醛基，B結(jié)構(gòu)簡式為OHCCH₂CH（Cl）CHO；
有機(jī)物B經(jīng)氧化后生成有機(jī)物C，C的結(jié)構(gòu)簡式為HOOCCH₂CH（Cl）COOH，C和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生取代反應(yīng)然后酸化生成E，E的結(jié)構(gòu)簡式為HOOCCH₂CH（OH）COOH，C和氫氧化鈉的醇溶液發(fā)生消去反應(yīng)然后酸化生成D，D的結(jié)構(gòu)簡式為HOOCCH=CHCOOH；
①E為2-羥基1，4-丁二酸，其結(jié)構(gòu)簡式為HOOCCH₂CH（OH）COOH，故答案為：HOOCCH₂CH（OH）COOH；
②D發(fā)生加聚反應(yīng)生成高分子化合物HPMA，反應(yīng)方程式為，故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷及有機(jī)物結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，為高頻考點(diǎn)，明確官能團(tuán)及其性質(zhì)關(guān)系是解本題關(guān)鍵，熟練掌握常見有機(jī)物官能團(tuán)及其性質(zhì)，注意醇或鹵代烴發(fā)生消去反應(yīng)時(shí)有機(jī)物特點(diǎn)，題目難度不大．