Question

16．常溫下，向某濃度的草酸（H₂C₂O₄）溶液中逐滴加入一定濃度的KOH溶液，所得溶液中H₂C₂O₄、HC₂O₄^-、C₂O₄^2-三種微粒的物質(zhì)的量的分?jǐn)?shù)（δ）與溶液pH的關(guān)系如圖所示，則下列說法中不正確的是（　　）

• A． 從上圖分析知草酸氫鉀溶液中存在3個平衡
• B． 常溫下：H₂C₂O₄的K_a1=10^-1.2、K_a2=10^-4.2
• C． 圖中任意一點都有：c（K⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-）
• D． 滴定過程中水的電路程度：點（1.2，0.5）＜點（4.2，0.5）

Answer 1

分析 A．H₂C₂O₄為二元中強酸，HC₂O₄^-在溶液中既發(fā)生電離又發(fā)生水解，水存在電離平衡；
B．平衡常數(shù)隨溫度變化，不隨濃度變化，圖象中依據(jù)（1.2 0.5）和（4.2 0.5）點就是電離平衡常數(shù)；
C．溶液中存在電荷守恒分析；
D．點（1.2，0.5）和點（4.2 0.5）相比，HC₂O₄^-和C₂O₄^2-離子的水溶液中，電離大于水解，H₂C₂O₄和HC₂O₄^-溶液顯酸性強，對水的抑制程度大；

解答 解：A．H₂C₂O₄為二元中強酸，HC₂O₄^-在溶液中既發(fā)生電離又發(fā)生水解，HC₂O₄^-?H⁺+C₂O₄^2-，HC₂O₄^-+H₂O?H₂C₂O₄+OH^-，水存在電離平衡H₂O?H⁺+OH^-，草酸氫鉀溶液中存在3個平衡，故A正確；
B．平衡常數(shù)隨溫度變化，不隨濃度變化，圖象中依據(jù)（1.2 0.5）和（4.2 0.5）點計算電離平衡常數(shù)，（1.2 0.5）處c（H₂C₂O₄）=c（HC₂O₄^-），H₂C₂O₄?HC₂O₄^-+H⁺，Ka₁=c（H⁺）=10^-1.2，（4.2 0.5）點HC₂O₄^-和C₂O₄^2-離子濃度相同，HC₂O₄^-?H⁺+C₂O₄^2-，Ka₂=c（H⁺）=10^-4.2，故B正確；
C．溶液中存在電荷守恒分析，反應(yīng)過程中任意一點都有：c（K⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（HC₂O₄^-）+2c（C₂O₄^2-），但未滴加氫氧化鉀溶液前的草酸溶液中不存在此兩者濃度電荷守恒，故C錯誤；
D．點（1.2，0.5）和點（4.2 0.5）相比，HC₂O₄^-和C₂O₄^2-離子的水溶液中，電離大于水解，H₂C₂O₄和HC₂O₄^-溶液顯酸性強，對水的抑制程度大，滴定過程中水的電路程度：點（1.2，0.5）＜點（4.2，0.5），故D正確；
故選C．

點評 本題考查酸堿混合物的定性判斷和計算，為高考常見題型和高頻考點，側(cè)重于學(xué)生的分析能力和計算能力的考查，本題注意把握圖象的含義，易錯點為B，注意常數(shù)的計算，題目難度中等．