Question

4．如圖所示，乙酸跟乙醇在濃硫酸存在并加熱的條件下發(fā)生酯化反應(yīng)（反應(yīng)A），其逆反應(yīng)是水解反應(yīng)（反應(yīng)B）．反應(yīng)可能經(jīng)歷了生成中間體（Ⅰ）這一步．
（1）A～F六個(gè)反應(yīng)中，屬于取代反應(yīng)的是AB（填編號(hào)，下同）．屬于加成反應(yīng)的是CF．
（2）如果將原料C₂H₅0H中的氧原子用¹⁸O標(biāo)記，則生成物乙酸乙酯中有（填“有”或“沒(méi)有”）¹⁸O，如果將原料CH₃COOH中羰基（）或羥基基的氧原子用¹⁸O標(biāo)記，則生成物水中前者沒(méi)有、后者有（填“有”或“沒(méi)有”）¹⁸O，作出上述判斷的理由是羧酸分子中的羥基與醇分子中羥基的氫原子結(jié)合成水．

Answer 1

分析 （1）題中涉及反應(yīng)有酯化反應(yīng)以及酯的水解，二者都為取代反應(yīng)，還涉及到羧基的加成以及羥基的消去；
（2）羧酸跟醇的反應(yīng)過(guò)程一般是：羧酸分子中的羥基與醇分子中羥基的氫原子結(jié)合成水，其余部分互相結(jié)合成酯，即酸去羥基醇去羥基氫．

解答 解：（1）從圖示可知A反應(yīng)烷氧基取代了羥基，屬于取代反應(yīng)，
B反應(yīng)為水中羥基取代了烷氧基，屬于取代反應(yīng)；
C反應(yīng)雙鍵變成了單鍵屬于加成反應(yīng)，
D反應(yīng)形成了雙鍵屬于消去反應(yīng)，
E反應(yīng)形成了雙鍵屬于消去反應(yīng)，
F反應(yīng)雙鍵變成了單鍵屬于加成反應(yīng)，
故答案為：AB；CF；
（2）羧酸跟醇的反應(yīng)過(guò)程一般是：羧酸分子中的羥基與醇分子中羥基的氫原子結(jié)合成水，將原料C₂H₅0H中的氧原子用¹⁸O標(biāo)記，則生成物乙酸乙酯中有¹⁸O，
如果將原料CH₃COOH中羰基（）的氧原子用¹⁸O標(biāo)記，則生成物乙酸乙酯中有¹⁸O，而水中沒(méi)有¹⁸O；
如果將原料CH₃COOH中羥基的氧原子用¹⁸O標(biāo)記，C-O鍵斷裂，則水中有¹⁸O，
故答案為：有；前者沒(méi)有、后者有；羧酸分子中的羥基與醇分子中羥基的氫原子結(jié)合成水．

點(diǎn)評(píng) 考查酯化反應(yīng)的原理與特點(diǎn)，為高頻考點(diǎn)，注意羧酸跟醇的酯化反應(yīng)是可逆的，羧酸跟醇的反應(yīng)過(guò)程一般是：羧酸分子中的羥基與醇分子中羥基的氫原子結(jié)合成水，其余部分互相結(jié)合成酯，難度不大．