Question

【題目】已知：① CH3CH=CHCH2CH3CH3COOH＋CH3CH2COOH

② R－CH=CH2R－CH2－CH2－Br

香豆素的核心結(jié)構(gòu)是芳香內(nèi)酯A，A經(jīng)下列步驟轉(zhuǎn)變?yōu)樗畻钏帷?/span>

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

（1）下列有關(guān)A、B、C的敘述中不正確的是__________

a．C中核磁共振氫譜共有8種峰 b．A、B、C均可發(fā)生加聚反應(yīng)

c．1mol A最多能和5mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng) d．B能與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)

（2）B分子中有2個(gè)含氧官能團(tuán)，分別為_____和_____（填官能團(tuán)名稱(chēng)），B→C的反應(yīng)類(lèi)型為____________。

（3）在上述轉(zhuǎn)化過(guò)程中，反應(yīng)步驟B→C的目的是________________________。

（4）化合物D有多種同分異構(gòu)體，其中一類(lèi)同分異構(gòu)體是苯的對(duì)二取代物，且水解后生成的產(chǎn)物之一能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。請(qǐng)寫(xiě)出其中一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：____________。

（5）寫(xiě)出合成高分子化合物E的化學(xué)反應(yīng)方程式：______________________________。

（6）寫(xiě)出以為原料制備的合成路線流程圖（無(wú)機(jī)試劑任用），并注明反應(yīng)條件。合成路線流程圖示例如下：

______________________________。

Answer 1

【答案】c 羧基 酚羥基 取代反應(yīng) 保護(hù)酚羥基，使之不被氧化

【解析】

步驟A→B是芳香內(nèi)酯的水解，B分子比A多了2個(gè)H原子和1個(gè)O原子，B、C的不飽和度（缺氫指數(shù)）都是6，分子內(nèi)含有1個(gè)苯環(huán)、1個(gè)羧基、1個(gè)碳碳雙鍵和1個(gè)羥基，根據(jù)C→D的變化可推知C的結(jié)構(gòu)為，C分子內(nèi)沒(méi)有了羥基，顯然是通過(guò)步驟B→C使羥基變?yōu)榧籽趸��?/span>B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是，A為芳香內(nèi)酯分子式為C9H6O2，可寫(xiě)出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，將直接用KMnO4溶液氧化得不到乙二酸和水楊酸，因?yàn)榉恿u基也要被氧化．D的同分異構(gòu)體能發(fā)生水解且水解產(chǎn)物之一能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，該物質(zhì)肯定是甲酸酯，苯環(huán)上的取代基有3種情況：HCOO-與CH3O-、HCOO-與HOCH2-、HCOOCH2-與HO-，每種情況的兩個(gè)取代基又有鄰位、對(duì)位和間位3種可能，共有9種同分異構(gòu)體。最后的合成要用“逆合成分析法”：→→→→。

（1）根據(jù)以上分析，A為，B為，C為，

a．C中有8種不同的H原子，則核磁共振氫譜共有8種峰，故a正確；

b．A、B、C中均含有C=C官能團(tuán)，則均可發(fā)生加聚反應(yīng)，故b正確；

c．1molA含有1mol苯環(huán)，能與3mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，含有1molC=C，能與1mok氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，則最多能和4mol氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，故c錯(cuò)誤；

d．B中含有酚羥基，鄰位和對(duì)應(yīng)有H原子，則能與濃溴水發(fā)生取代反應(yīng)，故d正確。

故答案為：c；

（2）B為，含有羧基、酚羥基以及C=C，B為，C為，B發(fā)生水解或取代可生成C，

故答案為：羧基；酚羥基；取代反應(yīng)；

（3）將直接用KMnO4溶液氧化得不到乙二酸和水楊酸，因?yàn)榉恿u基也要被氧化，則反應(yīng)步驟B→C的目的是保護(hù)酚羥基，使之不被氧化，

故答案為：保護(hù)酚羥基，使之不被氧化；

（4）D的同分異構(gòu)體能發(fā)生水解且水解產(chǎn)物之一能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，該物質(zhì)肯定是甲酸酯，苯環(huán)上的取代基有3種情況：HCOO-與CH3O-、HCOO-與HOCH2-、HCOOCH2-與HO-，每種情況的兩個(gè)取代基又有鄰位、對(duì)位和間位3種可能，共有9種同分異構(gòu)體，其中處于對(duì)位的有，

故答案為：；

（5）乙二酸和乙二醇和發(fā)生縮聚反應(yīng)，反應(yīng)的方程式為，

故答案為：；

（6）以為原料制備，可用逆推法推斷，即→→→→，

則合成路線為，

故答案為：。