Question

4．對羥基苯丙烯酸甲酯（F）是合成超短效件受體阻滯劑的重要合成體，下面是F的一種合成路線：

已知：（1）A的核磁共振氫譜峰面積之比為1：1：2：2：2：2，遇FeCl₃顯紫色；
（2）C可發(fā)生銀鏡反應；
（3）
回答下面問題：
（1）步驟1的目的是保護羥基，防止被氧化．
（2）由B生成C的化學方程式．
（3）E在一定條件下能發(fā)生加聚反應，加聚產物的結構簡式為．
（4）步驟4的化學方程式，反應類型酯化反應．
（5）與物質E具有相同的官能團，且互為同分異構的酚類化合物有15種．
（6）設計一條由丙烯合成甲基丙烯酸的合成路線（無機試劑自選）．
（合成路線常用的表示方法：  ）．

Answer 1

分析 C可發(fā)生銀鏡反應，可含有醛基，由轉化關系可知B含有羥基，可被氧化，A的核磁共振氫譜峰面積之比為1：1：2：2：2：2，遇FeCl₃顯紫色，說明A中含有酚羥基和醇羥基，結構應為，則B為，C為，由題給信息可知D為，E為，F(xiàn)為，丙烯合成甲基丙烯酸，可先生成CH₃CHBrCH₃，然后發(fā)生水解生成CH₃CHOHCH₃，催化氧化生成丙酮，丙酮與NaCN反應生成（CH₃）₂C（OH）COOH，發(fā)生消去反應生成CH₂=C（CH₃）COOH，以此解答該題．

解答 解：C可發(fā)生銀鏡反應，可含有醛基，由轉化關系可知B含有羥基，可被氧化，A的核磁共振氫譜峰面積之比為1：1：2：2：2：2，遇FeCl₃顯紫色，說明A中含有酚羥基和醇羥基，結構應為，則B為，C為，由題給信息可知D為，E為，F(xiàn)為，
（1）A含有酚羥基和醇羥基，B→C的反應為醇的催化氧化反應，為防止A的酚羥基被氧化，可先與氫氧化鈉反應，故答案為：保護羥基，防止被氧化；
（2）B為，可在銅催化作用下被氧化生成，反應的方程式為，
故答案為：；
（3）E為，含有碳碳雙鍵，可發(fā)生加聚反應，生成物為，故答案為：；
（4）步驟4為與甲醇的酯化反應，方程式為，
故答案為：；酯化反應；
（5）E為，與物質E具有相同的官能團，且互為同分異構的酚類化合物，說明含有酚羥基、羧基和碳碳雙鍵，
如含有兩個取代基，分別為-OH、-CH=CHCOOH，有鄰、間、對3種；
如為-OH、-C（COOH）=CH₂，有鄰、間、對3種；
如含有3個取代基，則為-OH、-COOH、-CH=CH₂，同分異構體數(shù)目為9種，共15種，
故答案為：15；
（6）丙烯合成甲基丙烯酸，可先生成CH₃CHBrCH₃，然后發(fā)生水解生成CH₃CHOHCH₃，催化氧化生成丙酮，丙酮與NaCN反應生成（CH₃）₂C（OH）COOH，發(fā)生消去反應生成CH₂=C（CH₃）COOH，合成路線為，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的合成，為高頻考點，把握有機物典型代表物的組成和性質以及它們相互聯(lián)系、重要有機反應類型如取代反應、加成反應、消去反應和氧化反應、核磁共振氫譜峰組數(shù)和峰面積等為解答的關鍵，綜合考查考生的分析能力、邏輯推理能力、綜合應用信息以及信息遷移能力．