Question

1．氮元素可形成氰化物（含CN^-）、疊氮化物（含N₃^-）、氰酸鹽（含CNO^-）、絡(luò)合物等多種化合物．
（1）HCNO是一種弱酸，它的酸性類似于醋酸，微弱電離出H⁺和CNO^-．
①與CNO^-互為等電子體的分子有：N₂O或CO₂或CS₂或BeCl₂（舉1例），由此可推知CNO^-的空間構(gòu)型是直線型．
②C、N、O三種元素的第一電離能的大小順序是N＞O＞C．
（2）疊氮化物、氰化物能與Fe³⁺及Cu²⁺及Co³⁺等形成絡(luò)合物，如：[Co（N₃）（NH₃）₅]SO₄、Fe（CN）₆^4-．
①寫出Co³⁺在基態(tài)時的核外電子排布式：[Ar]3d⁶；
②[Co（N₃）（NH₃）₅]SO₄中鈷的配位數(shù)為6； CN^-中C原子的雜化類型是sp．
（3）NaN₃與KN₃結(jié)構(gòu)類似，前者的熔沸點高于后者，主要原因是前者的晶格能較大．

Answer 1

分析 （1）①根據(jù)等電子體的定義分析；根據(jù)空間構(gòu)型的判斷方法判斷；
②同一周期元素，元素的第一電離能隨著原子序數(shù)增大而增大，但第IIA族、第VA族元素第一電離能大于其相鄰元素，據(jù)此判斷第一電離能大小順序；
（2）①根據(jù)基態(tài)原子的價電子排布式書寫規(guī)則書寫；
②根據(jù)配位數(shù)的判斷方法判斷；根據(jù)雜化類型的判斷方法判斷；
（3）離子晶體，晶格能越大，熔沸點越高，相同電荷時，晶格能與離子的半徑成反比，離子半徑越大，晶格能越�。�

解答 解：（1）①CNO^-含有三個原子22個電子，與其等電子體的分子有N₂O或CO₂或CS₂或BeCl₂，CO₂是直線型分子，所以CNO^-的空間構(gòu)型是直線型；
故答案為：N₂O或CO₂或CS₂或BeCl₂；直線；
②同一周期元素，元素的第一電離能隨著原子序數(shù)增大而增大，但第IIA族、第VA族元素第一電離能大于其相鄰元素，C、N、O元素處于同一周期且原子序數(shù)逐漸增大，N處于第VA族，所以第一電離能N＞O＞C；
故答案為：N＞O＞C．
（2）①鈷是37號元素，其基態(tài)原子核外電子排布式為[Ar]3d⁷4s²，所以Co³⁺的核外電子排布式為[Ar]3d⁶；
故答案為：[Ar]3d⁶；
②[Co（N₃）（NH₃）₅]SO₄中鈷的配位數(shù)為1+5=6；CN^-中價層電子對數(shù)=1+$\frac{4+1-1×3}{2}$=2，所以采取sp雜化；
故答案為：6；sp；
（3）鈉離子的離子半徑小于鉀離子的離子半徑，所以NaN₃的晶格能大于KN₃的晶格能，NaN₃的熔沸點高于KN₃；
故答案為：前者的晶格能較大．

點評 本題考查了物質(zhì)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，涉及晶格能、配位數(shù)、分子的空間構(gòu)型等知識點，分子的空間構(gòu)型、分子中原子的雜化類型的判斷是每年高考的熱點，元素第一電離能的規(guī)律中，要注意異常現(xiàn)象并會解釋原因．