Question

5．利用硫酸渣（主要含F(xiàn)e₂O₃、SiO₂、Al₂O₃、MgO等雜質(zhì)）制備氧化鐵的工藝流程如圖：

（1）“酸浸”中硫酸要適當(dāng)過量，目的是：
①提高鐵的浸出率，②抑制Fe³⁺的水解．
（2）“還原”是將Fe³⁺轉(zhuǎn)化為Fe²⁺，同時(shí)FeS₂被氧化為SO₄^2-，該反應(yīng)的離子方程式為14Fe³⁺+FeS₂+8H₂O=15Fe²⁺+2SO₄^2-+16H⁺．
（3）為測(cè)定“酸浸”步驟后溶液中Fe³⁺的量以控制加入FeS₂的量．實(shí)驗(yàn)步驟為：
準(zhǔn)確量取一定體積的酸浸后的溶液于錐形瓶中，加入HCl、稍過量SnCl₂，再加HgCl₂除去過量的SnCl₂，以二苯胺磺酸鈉為指示劑，用K₂Cr₂O₇標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，有關(guān)反應(yīng)方程式如下：
2Fe³⁺+Sn²⁺+6Cl^-═2Fe²⁺+SnCl₆^2-，
Sn²⁺+4Cl^-+2HgCl₂═SnCl₆^2-+Hg₂Cl₂↓，
6Fe²⁺+Cr₂O₇^2-+14H⁺═6Fe³⁺+2Cr³⁺+7H₂O．
①若SnCl₂不足量，則測(cè)定的Fe³⁺量偏低（填“偏高”、“偏低”、“不變”，下同）．
②若不加HgCl₂，則測(cè)定的Fe³⁺量偏高．
（4）已知部分陽離子以氫氧化物形式沉淀時(shí)溶液的pH見表：

沉淀物	Fe（OH）3	Al（OH）3	Fe（OH）2	Mg（OH）2	Mn（OH）2
開始沉淀	2.7	3.8	7.5	9.4	8.3
完全沉淀	3.2	5.2	9.7	12.4	9.8

實(shí)驗(yàn)可選用的試劑有：稀HNO₃、Ba（NO₃）₂溶液、酸性KMnO₄溶液、NaOH溶液，要求制備過程中不產(chǎn)生有毒氣體．請(qǐng)完成由“過濾”后的溶液模擬制備氧化鐵的實(shí)驗(yàn)步驟：
a．氧化：向溶液中加入過量的酸性高錳酸鉀溶液，攪拌；
b．沉淀：滴加NaOH溶液，調(diào)節(jié)溶液為pH為3.2～3.8；
c．分離，洗滌；
d．烘干，研磨．

Answer 1

分析 （1）酸浸”中硫酸要適當(dāng)過量，抑制Fe³⁺的水解；
（2）由信息Fe³⁺轉(zhuǎn)化為Fe²⁺，同時(shí)FeS₂被氧化為SO₄^2-，在利用氧化還原反應(yīng)配平方程式：
（3）①若SnCl₂不足量，F(xiàn)e³⁺沒有完全還原為Fe²⁺，則測(cè)定的Fe³⁺量偏低；
②若不加HgCl₂，溶液中含有Sn²⁺，也可以被酸性高錳酸鉀氧化，消耗的酸性高錳酸鉀氧化偏大，則測(cè)定的Fe³⁺量偏高；
（4）a．向溶液中加入過量的酸性高錳酸鉀溶液，攪拌；b．滴加NaOH溶液，調(diào)節(jié)溶液的pH為3.2_^～3.8，使Fe³⁺完全沉淀．

解答 解：（1）Fe³⁺水解呈酸性，水解的方程式為Fe³⁺+3H₂O?Fe（OH）₃+3H⁺，酸過量，抑制Fe³⁺的水解，
故答案為：抑制Fe³⁺的水解；
（2）由信息Fe³⁺轉(zhuǎn)化為Fe²⁺，同時(shí)FeS₂被氧化為SO₄^2-，根據(jù)題給信息，寫出反應(yīng)物和生成物，因?yàn)樵谒嵝原h(huán)境下反應(yīng)，則介質(zhì)為H₂O和H⁺，根據(jù)電子得失守恒和離子所帶電荷守恒可以寫出離子方程式為：14Fe³⁺+FeS₂+8H₂O=15Fe²⁺+2SO₄^2-+16H⁺，
故答案為：14Fe³⁺+FeS₂+8H₂O=15Fe²⁺+2SO₄^2-+16H⁺；
（3）①SnCl₂不足，F(xiàn)e³⁺沒有完全反應(yīng)，生成的Fe²⁺偏少，則消耗的K₂Cr₂O₇標(biāo)準(zhǔn)溶液體積偏小，則測(cè)定的Fe³⁺量偏低，
故答案為：偏低；
②若不加HgCl₂，過量的Sn²⁺也能夠被K₂Cr₂O₇氧化，則消耗的K₂Cr₂O₇標(biāo)準(zhǔn)溶液體積偏高，則測(cè)定的Fe³⁺量偏高，
故答案為：偏高；
（4）“過濾”后的溶液中有Fe²⁺、Al³⁺、Mg²⁺以及少量Fe³⁺，首先向溶液中加入過量的酸性高錳酸鉀溶液，攪拌，將Fe²⁺完全氧化為Fe³⁺，然后控制pH，只使Fe（OH）₃沉淀，從表格數(shù)據(jù)可以分析，控制pH為3.2～3.8．
故答案為：a．向溶液中加入過量的酸性高錳酸鉀溶液，攪拌；b．滴加NaOH溶液，調(diào)節(jié)溶液為pH為3.2～3.8．

點(diǎn)評(píng) 本題考查了物質(zhì)制備和實(shí)驗(yàn)探究方法，物質(zhì)性質(zhì)和制備原理的理解應(yīng)用，實(shí)驗(yàn)方案設(shè)計(jì)，物質(zhì)分離的方法應(yīng)用，掌握基礎(chǔ)是關(guān)鍵，題目難度中等．