Question

20．在某溫度時(shí)，將nmol•L^-1氨水滴入10mL1.0mol•L^-1鹽酸中，溶液pH和溫度隨加入氨水體積變化曲線如圖所示，下列有關(guān)說法正確的是（　�。�

• A． a點(diǎn)Kw=1.0×10^-14
• B． 25℃時(shí)NH₄Cl水解常數(shù)為：（n-1）×10^-7mol•L^-1（用n表示）
• C． b點(diǎn)：c（NH₄⁺）＞c（Cl^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• D． 水的電離程度：b＞c＞a＞d

Answer 1

分析 A．根據(jù)圖象可知，a點(diǎn)時(shí)溶液溫度小于25℃，則水的離子積小于1.0×10^-14 mol²•L^-2；
B．25℃時(shí)溶液的pH=7，則c（H⁺）=c（OH^-）=10^-7 mol•L^-1，c（NH₄⁺）=c（Cl^-）=0.5mol/L，根據(jù)物料守恒可知：c（NH₃•H₂O）=（0.5n-0.5）mol/L，然后結(jié)合銨根離子的水解平衡常數(shù)表達(dá)式計(jì)算；
C．該關(guān)系c（NH₄⁺）＞c（Cl^-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）不滿足電荷守恒；
D．b點(diǎn)時(shí)溶液溫度最高，說明氨水與鹽酸恰好反應(yīng)，則b點(diǎn)溶質(zhì)為氯化銨，銨根離子促進(jìn)了水的電離，則此時(shí)水的電離程度最大；由于d點(diǎn)溶液pH未知，則無法判斷a、d兩點(diǎn)水的電離程度大�。�

解答 解：A．水的離子積與溫度有關(guān)，a點(diǎn)時(shí)溶液溫度小于25℃，則水的離子積Kw＜1.0×10^-14 mol²•L^-2，故A錯(cuò)誤；
B．根據(jù)圖象可知，25℃時(shí)溶液的pH=7，則：c（H⁺）=c（OH^-）=10^-7 mol•L^-1，c（NH₄⁺）=c（Cl^-）=0.5mol/L，根據(jù)物料守恒可知：c（NH₃•H₂O）=（0.5n-0.5）mol/L，則25℃時(shí)NH₄Cl水解常數(shù)為：K=$\frac{0.5（n-1）×1{0}^{-7}}{0.5}$=（n-1）×10^-7，故B正確；
C．b點(diǎn)時(shí)溶液的pH＜7，則c（H⁺）＞c（OH^-），根據(jù)電荷守恒可知：c（Cl^-）＞c（NH₄⁺），溶液中正確的離子濃度大小為：c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故C錯(cuò)誤；
D．b點(diǎn)溶液溫度最高，說明此時(shí)兩溶液恰好反應(yīng)生成氯化銨，銨根離子水解促進(jìn)了水的電離，則a、d兩點(diǎn)都抑制了水的電離，則b點(diǎn)水的電離程度最大；由于d點(diǎn)混合液的pH不知，則無法判斷a、d兩點(diǎn)水的電離程度大小，故D錯(cuò)誤；
故選B．

點(diǎn)評(píng) 本題考查了酸堿混合的定性判斷及離子濃度大小比較，題目難度中等，涉及水的電離及其影響、酸堿混合的定性判斷及溶液pH的計(jì)算、離子濃度大小比較、水解平衡常數(shù)的計(jì)算等知識(shí)，D為難點(diǎn)，注意掌握水解平衡常數(shù)的表達(dá)式及計(jì)算方法．